VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

QUÍMICA ANALÍTICA
Mg. Q.F. Stephany Massiell Barbaran Vilcatoma
OBJETIVOS

● Comprender los conceptos más importantes sobre volumetría de

precipitación.
● Comprender las diferencias entre los métodos de volumetría por
precipitación, así como sus aplicaciones.
● Calcular el contenido de haluros en una muestra de agua por los métodos de
Mohr y Volhard.

Revisar el material complementario

acerca de la preparación de reactivos,
estandarización de reactivos
FUNDAMENTOS

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

La solubilidad (s) de una sustancia es la máxima cantidad de la misma que

puede disolverse en un determinado volumen (o masa) de disolvente o disolución
a una temperatura determinada.

● Generalmente se expresa en g/L o mol/L

● Clasificación de las sales según su solubilidad
s > 0.02 mol/L Solubles

s ⋍ 0.02 mol/L Ligeramente soluble

s < 0.02 mol/L Poco soluble (insoluble)

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Sales pocos solubles, s < 0.02 mol/L

AnBm(s) ↔ nAm+(aq) + mBn-(aq)

Constante de equilibrio, PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ks = [Am+]n [Bn-]m
Entonces,

[Am+]n [Bn-]m < Ks Disolución insaturada

[Am+]n [Bn-]m = Ks Disolución saturada Equilibrio

[Am+]n [Bn-]m > Ks Disolución sobresaturada

Precipitación
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Relación entre s y Ks
AnBm(s) ↔ nAm+(aq) + mBn-(aq)

1 n m
Concentraciones
s, mol/L ns ms de iones en el
equilibrio

[Am+] = ns [Bn-] = ms
Ks = [Am+]n [Bn-]m
Ks = [ns]n [ms]m
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

En general:

★ la Ks nos permite calcular la solubilidad de una sustancias poco solubles que

se ioniza en agua
★ analiza cómo varía la solubilidad por la presencia de un ión común
★ cuando hay presente más de un catión o anión que precipita con el mismo
reactivo, nos permite predecir cuál de ellos precipitará primero
EFECTO DEL IÓN COMÚN

La influencia de un exceso de uno de los iones que forman el precipitado sobre la

solubilidad de ese compuesto se llama efecto del ion común

La aplicación del principio de Le Châtelier a la ecuación química que representa el

estado de equilibrio entre el soluto disuelto y no disuelto revela que el exceso del
ion común reprime la solubilidad de la sustancia
EFECTO DEL IÓN COMÚN

Si tenemos el siguiente equilibrio de solubilidad:

AB(s) ↔ A+(aq) + B-(aq)

y aumentamos la [ ] de uno de los iones, la reacción se desplazará hacia la

izquierda, aumentando la cantidad de AB(s), que cierta cantidad precipitará
lográndose el EFECTO DEL IÓN COMÚN, ejemplo:

Si agregamos una sal con un ión

común la solubilidad de la sal
poco soluble AB disminuye
EFECTO DEL IÓN COMÚN

¿Cuál será la [Ag+]en una solución que contiene NaI 0.03M saturado con AgI?

Dato: Producto de solubilidad del AgI= 8.3x10-17M

EFECTO DEL IÓN COMÚN

¿Cuál será la máxima concentración de [I-] en equilibrio en la solución para que la

concentración de [Ag+] se mantenga en 10-12M?

Dato: Producto de solubilidad del AgI= 8.3x10-17M

TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN
★ Es una valoración en donde los cálculos de equilibrio se basan en la Ks o Kps, como
producto de la reacción se forma una sal poco soluble que se precipita en el punto de
equivalencia
★ Las titulaciones con agentes de precipitación son útiles para determinar ciertos analitos,
siempre y cuando los equilibrios sean rápidos y haya disponible un medio rápido y
adecuado para determinar el punto final.
★ Las volumetrías de precipitación son aquéllas en las que la reacción entre el analito y el
agente valorante da lugar a la formación de un precipitado.
★ Esta volumetría es un método excelente para el análisis de haluros (Cl+ ,Br+) y de
pseudohaluros (SCN-)
TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN
Pese a que se conocen muchísimas reacciones que culminan con la formación de un precipitado, muy
pocas pueden emplearse en el análisis volumétrico. Ello se debe a un conjunto de requisitos que debe
cumplir una reacción química para que pueda ser empleada en volumetría de precipitación. Ellos son:

1. El precipitado formado debe ser prácticamente insoluble.

2. La precipitación debe ser rápida, es decir, no debe tener lugar el fenómeno de formación de
disoluciones sobresaturadas.

3. Los resultados de la valoración no deben verse afectados por fenómenos de adsorción o

coprecipitación.

4. Debe existir la posibilidad de detectar el punto final de la valoración.

TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN

★ La velocidad de la reacción entre el analito y el valorante debe ser rápida

★ La reacción ha de ser cuantitativa y ha de tener una estequiometría definida
★ Se debe disponer de un método simple y cómodo para identificar el punto
final de la valoración

Son pocos los agentes precipitantes que pueden utilizarse bajo estos requisitos,
el agente valorante más empleado es el AgNO 3. En este caso, los métodos se
conocen también como argentovolumetrías o valoraciones por precipitación con
plata.

AGENTE
VALORANTE
TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN

Para conocer su concentración debe valorarse contra un patrón primario como el

cloruro de sodio

Si el analito que queremos cuantificar es un haluro, por ejemplo el ion cloruro, o un

pseudohaluro como el ión tiocianato
 TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN

Indicadores que reaccionan con el titulante

Ion cromato:
El anión cromato precipitante compite con el haluro por la plata
para formar un precipitado color rojo ladrillo de cromato de plata.

Se agrega una sal de cromato soluble como indicador, lo que

produce una solución amarilla

Con el exceso
de nitrato de
plata
MÉTODO DE MOHR

El Método de Mohr, es una de las técnicas

volumétricas más antiguas, e involucra la titulación de
cloruros y/o bromuros con una solución valorada de
nitrato de plata, empleando como indicador cromato
de potasio. El Método en general es utilizado para la
determinación de cloruros no sólo en cantidades
relativamente grandes sino también en cantidades
pequeñas, como las contenidas en el agua, en cuyo
análisis se utiliza profusamente.
MÉTODO DE MOHR

En el método de Mohr para la determinación de los

iones cloruro, bromuro, se precipitan estos iones
en forma de haluros de plata, por valoración
directa con una solución estándar de nitrato de
plata de concentración conocida.
El indicador usado para detectar el punto final es el
𝐾2𝐶𝑟𝑂4 (cromato de potasio), que reacciona con la
primera gota en exceso del AgNO3 dando un
precipitado rojo ladrillo de 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4
MÉTODO DE MOHR
Los equilibrios que corresponden a las reacciones de valoración y del indicador, tomando
como ejemplo la determinación del ion cloruro son:

Por lo tanto el 𝐾2𝐶𝑟𝑂4 es más soluble que el AgCl, de manera

que el AgCl precipita en primer término y a continuación se
forma el precipitado de 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4 al valorar con AgNO3
MÉTODO DE MOHR
En este método, es conveniente hacer una corrección por medio de un
ensayo en blanco.

Esta corrección consiste en llevar a cabo una valoración del indicador

cromato de potasio en una solución que no contenga el ion haluro, pero sí la
misma concentración de indicador que se emplea en el ensayo de la
muestra problema.

El precipitado de cloruro de plata se simula con una suspensión de CaCO3

(libre de haluros), se valora la mezcla con nitrato de plata y se mide el
volumen necesario para producir el mismo color de punto final

Este valor de volumen, restado del volumen total de nitrato de plata usado en
la valoración de la muestra, proporciona una corrección del punto final
MÉTODO DE MOHR

● La titulación de Mohr se debe realizar un pH entre 7 y 10, si la solución es

demasiado ácida (pH＜6), entonces parte del indicador estará presente
como [HCrO4]- y será necesario agregar Ag+ en exceso para formar
𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4
● Arriba del rango (pH ＞10) se puede formar AgOH
● El pH debe ajustarse, si el medio es alcalino se acidifica con HNO3 diluido
y luego se agrega CaCO3; si es ácido puede neutralizarse con CaCO3 o
NaHCO3
DETERMINACIÓN DE HALUROS
Determinación de cloruros en una muestra por el método de Mohr

Medir una alícuota de 100 ml de la muestra de agua, transferirla a un

TÉCNICA erlenmeyer de 250 ml Agregar 10 gotas del indicador 𝐾2𝐶𝑟𝑂4 y valorar con
solución de AgNO3 estandarizada hasta viraje del indicador.

ENSAYO
EN
BLANCO
 DETERMINACIÓN DE HALUROS
Determinación de cloruros en una muestra por el método de Mohr

Cálculos
DETERMINACIÓN DE HALUROS

Ejemplo: Calcular la concentración de cloruro en agua, expresada en mg/L, si para

100 mL de agua se gastaron 17 mL de AgNO3 0.0500 N y 0.5mL en el ensayo en
blanco.
DETERMINACIÓN DE HALUROS
Ejemplo: para determinar la concentración de cloruro en agua potable se toma 100mL de
muestra problema y se analiza por el método de Mohr gastando 6.9mL de AgNO3 0.1N.
si se sabe que según el código sanitario la concentración no debe exceder los 250 ppm
de cloruros, diga usted ¿Dicha agua potable cumple con tal requerimiento?
MÉTODO DE VOLHARD
MÉTODO DE VOLHARD
GRACIAS