QUÍMICA ANALÍTICA

QUÍMICA
La Química es la ciencia experimental que
estudia la materia (composición,
características, propiedades, calidades y
cantidades) , y sus transformaciones.
Composición, características, propiedades:
Qca. : General, Inorgánica, Orgánica. –Física
Calidades y cantidades:
Qca Analítica
 Química Analítica
Análisis Químico:
Población Muestra Alícuota
Sustancia a analizar: Analito

Qué hay? Qca. Anal. Cualitativa

Cuánto hay? Qca. Anal. Cuantitativa

 Química Analítica
Qca. Anal. Cualitativa:
son más seguros los resultados negativos que los positivos, o sea
hay más seguridad al decir que una muestra NO tiene una
sustancia que asegurar que sí la tiene.

Un color, un Tr, un parámetro de identificación puede ser de la

sustancia buscada o puede ser de una interferencia.

Preparación de muestra:según matriz

i) condiciones físico-químicas: sv, turbidez, pH,
ii) eliminación de interferencias: cristalización, cromatografía, ..
 Química Analítica
Qca. Anal. Cuantitativa
según cantidad de analito

Macro > 100 mg

Semi-Micro > 10 mg
Micro > 1 mg
Sub-Micro > 0,1 mg
Ultra-Micro (Trazas) < 0,1 mg
 Química Analítica
Cantidad de Sustancia:
Masa o Moles
Unidades
Masa: g mg μg ng pg fg ag
mili micro nano pico femto atho
10 exp 1 -3 - 6 - 9 - 12 - 15 - 18

Moles: mol mmol umol nmol

pmol fmol amol
 Química Analítica
Qca. Anal. Cuantitativa
componentes de la muestra según su
proporción

Mayores > 1 %
Menores > 0,01 %
Trazas < 0,01 %
 Química Analítica
Cualitativa y Cuantitativa

Clásica:
volumetría, gravimetría, cromatografía, …..

Instrumental:
espectrofotometría, cromatografía
(HPLC, CGL, FPLC, …), espectrometría de masas,
potenciometría, polarografía, conductimetría, …..
 Química Analítica
En la materia veremos Qca. Anal. Cuantitativa Clásica,
especialmente Volumetría

Cada tipo de Volumetría se basa en un sistema químico

determinado, a saber:
Ácido-baseReducción-oxidación
Complejometría Precipitación

Veremos cada sistema químico y

la Volumetría correspondiente
 Qca Anal Cualitativa

Se trata de la medición de propiedades físicoquímicas o

del resultado de reacciones químicas características del analito

- Glicina no desvía el plano de la luz polarizada. Pero….

- SCN- con Fe 3+ dá un compuesto de color rojizo. Pero….
- Cocaína con Co(SCN)2 da color azul turquesa. Pero….
- PBG en ciertas condiciones de HPLC da Tr 9 min. Pero….
- Cannabis en ciertas condiciones de CGL da Tr 7 min. Pero....
- Epinefrina tiene un espectro de masa patrón. Pero....

Preparación de Muestra, puede eliminar algunos Peros.

Varias determinaciones pueden confirmar resultados
 Qca. Anal. Cuantitativa
Se aplica un método y su técnica y se mide la señal, la que se
compara con una Curva de Calibración (CdeC)

CdeC: “señal vs cantidad o concentración de analito”

se hace con una sc. estándar

Se hace el método y se mide la señal, por ej:

-Absorbancia
-Fluorescencia
-Conductividad
- Área o Altura de un pico de cromatograma
 Curva de Calibración
a) Ejemplo de pendiente positiva: Absorbancia
Se mide un parámetro fisicoquímico o el color en una
reacción, que aumenta con el aumento de la cantidad
o concentración del analito.

b) Ejemplo de pendiente negativa: ELISA

Se hace reaccionar una cantidad cte. de un reactivo A
con la sc. del analito.
Luego se agrega un reactivo B que al reaccionar con el
reactivo A que sobró da una señal que se mide.
 Sensibilidad del método
Sensibilidad tiene dos acepciones
( por sensitivity y sensibility)
i) Menor cantidad o concentración de analito que da una señal
mayor a cero. Se define por:
Ld (límite de detección) : mínima cantidad de analito que da
una señal > 0
O
Lc (límite de concentración) : mínima concentración de analito
que da una señal > 0

Es característica de un método.
No depende de la CdeC
 Sensibilidad del método
Sensibilidad tiene dos acepciones
( por sensitivity y sensibility)
i) Ld y Lc

ii) Mayor variación de la señal para una dada variación

en la cantidad o concentración de analito
Es el valor absoluto de la pendiente de la CdeC
Si la CdeC no es una recta, este concepto de
Sensibilidad depende, además del método, del tramo
de la misma que se considere.
 Señal de un método
Señal es la variable que se mide
al aplicar el método.
Por ejemplo:
- ml de sc. titulante en volumetria
- Absorbancia en espectrofotometría
- Masa en gravimetría
- Conductividad eléctrica en conductimetria
- Área de un pico en cromatografía
 Señal de un método
La Señal es la variable de medición del método.

Según el error de medicióm hay 2 tipos

a) Discontinuas:
no requieren un instrumento de medición.
Variables de conteo: # de colonias, # de partículas, ….
El error de medición no les es inherente.

b) Continuas:
necesitan un instrumento de medición
El error de medición le es inherente.
vol de sn, masa de sustancia, absorbancia, ….
 Error en la medición
Error absoluto: x–X
x: valor medido X: valor verdadero

Error relativo: Error absoluto / X

Error porcentual: Error relativo x 100

Error absoluto o Error relativo o Error porcentual

si es negativo, es error por defecto,
si es positivo, es error por exceso
 Error en la medición

Media muestral : < x >

< x > = sumatoria de xi / grados de libertad

Desviación individual: di = xi - < x >

Varianza muestral : s2 (media aritmética de las di2)

s2 = sumatoria de di2 / grados de libertad

Desviación estándar : s

Coeficiente de variación : CV = s / < x >

 Errores intraensayo e interensayo
Ambos errores hacen a la confiabilidad de un método, sobre todo en cuanto
a la reproducibilidad (precisión)

Intraensayo: con una misma CdeC

Se analiza una muestra con n-plicados

Internensayo: entre distintas CdeC

Se analiza una muestra en varias CdeC del mismo método

En ambos casos se calcula la “s”, el CV y el cuadrado de la inversa del CV de

los valores obtenidos.
Según publicaciones, normas de calidad, etc…
se utiliza uno u otro parámetro
 Exactitud y Precisión
Exactitud: se representa por la distancia entre el valor medido
y el valor verdadero (di)
Cuanto más exacto es un método, o una medición, el valor
experimental está más cercano al valor real (< di)
Se representa con la media aritmética de los valores

Precisión: es la distancia entre los n-plicados

Cuanto más preciso es un método o una medición, los valores
experimentales de los n-plicados son más cercanos
Se representa con “s” o con CV
 Exactitud y Precisión
Importa más la exactitud cuando es muy importante
conocer el valor real.
Por ej.: se debe cambiar la presión en un reactor cuando
la concentración de un analito llega a un dado valor

Importa más la precisión cuando se requiere seguir una

tendencia, aumento o disminución.
Por ej.: el control de un proceso se realiza a través del
aumento lineal en la concentración de un dado analito