¿CÓMO ASEGURAR

LA CALIDAD EN
NUESTROS
RESULTADOS?
CLASE 2
EXACTITUD PRECISIÓN
Acercamiento de valores Cercanía entre valores
medidos al valor real. medidos.
 ERRORES DETERMINANTES O
SISTEMÁTICOS
Son determinables, por lo tanto se pueden evitar o corregir.

1) Errores Instrumentales 2) Errores Operativos 3) Errores del método

Equipo defectuoso Errores personales. Se

reducen con la
experiencia y el
cuidado.
ERRORES INDETERMINADOS O ALEATORIOS

• No se pueden predecir ni estimar. Deben seguir una distribución normal

• Se revelan por pequeñas diferencias en

mediciones sucesivas hechas por el
mismo analista bajo condiciones
prácticamente idénticas.

• Son de una variedad infinita.

• Incapacidad del analista de controlar

factores externos o de reconocerlos.
 MODOS DE EXPRESAR LA
EXACTITUD
Error Relativo
Error Absoluto

Valor medido – Valor verdadero = Error absoluto (Error absoluto / valor real) x 100%

Si una muestra de 2.62 g de material da El análisis anterior tiene un error relativo de

en el análisis 2.52 g, el error absoluto es (-0.10/2.62) 100%= -3.8%.
- 0.10 g.

La exactitud relativa es el valor medido

expresado como porcentaje del valor
verdadero. El análisis anterior tiene una
exactitud relativa de (2.52/2.62)x100%=
96.2%.
 DESVIACIÓN ESTÁNDAR
• Es la medida del grado de dispersión de los datos con respecto al valor promedio.
• Indicación de la precisión del análisis.

N: número de muestras

Ejemplo: Calcular la media y la

desviación estándar del siguiente conjunto
de datos analíticos: 15.67,15.65 y 15.08
 COEFICIENTE DE VARIACIÓN
Expresa la relación entre la media y la variabilidad de la variable.

Qué % de la
media es igual
a la desviación
estándar.

Ejemplo: Se obtuvieron las siguientes pesadas replicadas: 29.8, 30.2, 28.6 y

29.7 mg. Calcular el Coeficiente de variación.
 LÍMITE DE
CONFIANZA
Valor verdadero

Donde:
• t es un factor estadístico que depende del número de grados
de libertad y el nivel de confianza que se desea.
• El número de grados de libertad = N -1
Ejemplo:
se analiza una muestra de na2co3 comercial en el laboratorio de química analítica
por titulación con ácido clorhídrico estándar. El análisis se realiza por triplicado,
con los siguientes resultados: 93.50, 93.58 y 93.43 % de na2co3. ¿Dentro de qué
intervalo existe 95% de confianza de que caiga el valor verdadero?
 PRUEBAS DE
SIGNIFICANCIA

Para saber si hay una diferencia significativa

entre un método nuevo y otro aceptado se
recurre a pruebas de significancia.

Prueba F Prueba T

Dispersión entre Diferencia entre

los resultados las medias
PRUEBA F Indica si hay una diferencia significativa entre dos
métodos con base en sus desviaciones estándar.

F calculado F tabulado

ν1 y ν2 y se definen como N -1 para cada caso.

S12 > S22

Si F calculado > F tabulado, para un determinado nivel

de confianza, hay diferencia significativa entre los
métodos.
Se evalúa un método enzimático para determinar alcohol en vino por comparacion
con un método de cromatografía de gases (GC, gas-chromatography). La misma
muestra se analiza varias veces por ambos metodos, con los siguientes resultados (%
etanol). Método enzimático: 132.1, 12.7, 12.6, 13.3, 13.3; método de GC: 13.5, 13.3,
13.0, 12.9. Determinar si la varianza de este método difiere significativamente de la
del método estándar, al 95% de confianza?
PRUEBA T DE STUDENT
Se desea saber si hay diferencia estadística (en términos del error determinado)
comparando las medias experimentales.
1. Prueba t cuando se conoce un
valor aceptado (µ):

Una forma común de saber si hay errores determinados en un método analítico

es usar ese método para analizar una muestra cuya composición se conoce.

Expresa el error
determinado
Si el error determinado (t Calculado)> al error aleatorio (t Tabulado), hay
diferencia estadística entre los métodos, no se acepta el nuevo método.

Si el error determinado (Calculado)< el error aleatorio (t Tabulado), no

hay error determinado significativo.
Se probó un nuevo procedimiento de determinación rápida de azufre en
queroseno, aplicándolo a una muestra, que, por el modo cómo fue preparada,
se sabía contenía 0.123% de azufre. Los resultados fueron %S =
0.112,0.118,0.115,0.119. ¿Indican estos datos si existe error determinado en el
método?
2. Comparación de dos medias experimentales
• Se usa para determinar si dos materiales son idénticos.
• Se quiere saber si hay una diferencia real entre las muestras o si la diferencia solo se debe a errores
indeterminados.
• Ya que se procesan por el mismo método se puede suponer que las desviaciones estándar son iguales.

Sp : Desviación estándar combinada

N es el número total de mediciones y es igual a (N1 + N2 + …. + Nk).

Nota .
• Si se realizan cinco conjuntos de 20 análisis cada uno, k = 5 y N = 100.
• N - k corresponde a los grados de libertad obtenidos a partir de (N1 - 1) (N2 - 1) +…+ (Nk - 1)
• Para cada subconjunto se pierde un grado de libertad.
La composición de un resto de pintura, encontrada en la ropa de la víctima de un
atropello, se compara con la de la pintura del coche, que se sospecha ha causado el
accidente. ¿Sugieren los datos que siguen, de determinación espectroscópica de Ti
en la pintura, una diferencia de composición entre los dos materiales? Basándose en
experiencia previa, la desviación estándar del método se sabe es 0.35% de Ti.

Pintura tomada de la ropa %Ti = 4.0, 4.6

Pintura tomada del coche %Ti= 4.5, 5.3, 5.5, 5.0, 4.9
RECHAZO DE UN RESULTADO: PRUEBA Q
Se usa para rechazar un valor sospechoso.
Ejm: Se informó el siguiente conjunto de análisis de cloruro en alícuotas separadas
de un suero combinado: 103, 106, 107 y 114 meq/L. Un valor resulta sospechoso.
Determinar si se puede atribuir a error accidental en el nivel de confianza de 95%.

1° Se ordenan los datos de manera creciente

103,106,107,114

2° Se resta el valor sospechoso con el vecino más cercano

114-107 = 7
3° La diferencia se divide entre el intervalo w (el valor más alto menos el más bajo)

Q c = 7 / (114-103) = 0.64
4° Esta relación se compara con valores tabulados de Q.

Q calculado >= Q tabulado La observación sospechosa se puede rechazar.

Los valores tabulados de Q a los niveles de confianza de 90, 95 y 99% se dan en la

tabla correspondiente:

0.64 < 0.829

El número sospechoso se puede

atribuir a error aleatorio y no se
debe rechazar.