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QUIMICA

INORGANICA
CUALITATIVA
ING.GEOLOGICA
CLASE 7-1
EQUILIBRIO EN SISTEMAS
HETEROGENEOS-KPS.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CONTENIDO DE LA CLASE 7-1


1.-Introduccion al Equilibrio Qumico.
2.-Equilibrio qumico en sistemas
heterogneos.
3.-Solubilidad
4.-Constante del producto de solubilidad
Kps
5.-Aplicaciones de KPS, casos y ejemplos.
6.-Efecto del ion comun
7.- Efecto salino.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

INTRODUCCION:
La mayora de reacciones del analisis
cualitativo y cuantitativo se desarrollan en
me dio acuoso, son ionicas, relativamente
reversibles y se les controla aplicando los
principios del EQUILIBRIO QUIMICO.
Al ajustar las concentraciones de
determinadas sustancias, se logra que una
precipitacin sea mas completa, o que sea
inhibida total o parcialmente, etc. entre
otras posibilidades que permiten separar
los iones entre si e identificarlos.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones reversibles
Los productos que se forman reaccionan
entre si para reponer las sustancias
originales (reaccionantes), a menos que los
productos que se van formando sean
retirados del medio.
Si se mantiene las condiciones externas del
sistema , la reaccin se desarrolla de izq. a
der. para formar los productos, a una cierta
velocidad por un tiempo determinado.
Pero luego tambien los productos
comenzarn a reaccionar entre si a una
velocidad dada:

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones reversibles

Se establecen dos reacciones con


sentidos opuestos , y en un tiempo
definido se igualan las velocidades
de ambas reacciones y se dice que

Se ha alcanzado un estado de equilibrio

dinmico propio de las reacciones


reversibles:

las reacciones se siguen efectuando en


ambos sentidos.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Velocidad de Reaccion
A T=0, los reaccionantes estn en su mxima
concentracin: La conc.de los productos es CERO.
Al avanzar la reaccin, las concentraciones de los
reaccionantes van bajando y se incrementan las
de los productos.
La velocidad de la reaccin es el cambio que
se produce en la concentracin de un
reaccionante en la unidad de tiempo, moles/L
por segundo por ejemplo.
El tiempo requerido para alcanzar el
equilibrio dinmico en una reaccin qumica
dada depende de las condiciones del sistema.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Qu factores afectan la
velocidad de reaccin?
Los

reaccionantes deben estar juntos, y


colisionar entre si de manera efectiva. No
todos los choques entre las partculas son
efectivos para formar los productos.
3 factores fundamentales favorecen un
mayor numero de colisiones efectivas, y por
eso incrementan la velocidad de reaccin:
A-Presencia de catalizadores
B- Temperatura favorable
C- Incremento de la concentracin de los
reaccionantes.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CONCENTRACION DE LOS
REACCIONANTES

A + B === Productos

La

velocidad de reaccin depende del numero de


colisiones efectivas entre los reaccionantes.
Si T y los catalizadores permanecen constantes,
para duplicar la velocidad de reaccin se requiere
doblar la concentracin de uno de los
reaccionantes.
Al duplicar la concentracin del otro reaccionante, la
Ver se incrementara 4 veces y as sucesivamente. Estas
consideraciones varan cuando los reaccionantes
no estn en relacin 1:1 en la ecuacin
balanceada
Quim. Elizabeth Espinosa D.

LEY DE ACCION DE MASAS:


Ley de Accin de Masas, (1864 )postulada por los
cientficos noruegos Cato Guldberg y Peter Waage:
A temperatura constante, el progreso de una
reaccin qumica es proporcional a las masas
activas de las sustancias reaccionantes que se
encuentran presentes
A T constante, la velocidad de una reaccin
qumica es proporcional al producto de las
formalidades de los reaccionantes; cada
concentracin estar elevada a un exponente
que es su respectivo coeficiente en la
ecuacin balanceada.
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LEY DE ACCION DE MASAS


Si

A y B reaccionan as:

aA + bB=== Producto

Al

incluir una constante K, que contiene todos los


factores constantes(*) a excepcin de las
concentraciones, :

Ver = K x (A)a x (B)


b

(*)consolida

los efectos de la naturaleza de


los reaccionantes, catalizadores,
temperatura, presin, etc.
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Ecuacin general de una reaccin reversible, a T=constante :

aA + bB ==== cC+ dD
Ver de izq a der. Vrr = Kr x (A)a x (B)b
Ver de der. A izq. Vrp= Kp x (C)c x (D)d
En el equilibrio, Vrr ser igual a Vrp

Kr x (A)a x (B)b = Krp x (C)c x (D)d


Pasando las constantes a un solo miembro:
Krr/Krp = (C)c x (D)d/ (A)a x (B)b
El cociente de 2 constantes, es una nueva
constante, K de equilibrio:
Ke = (C)c x (D)d/ (A)a x (B)b ..(ec. final)

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CONSTANTE DE EQUILIBRIO Ke
Ke

no se altera al cambiar la
concentracin de los componentes de
una reaccin qumica reversible, ni al
introducir un catalizador en el sistema,
solo si se cambia la temperatura.
Por convencin, las concentraciones de los
productos van en el numerador.
La ecuacin final expresa la ley del
equilibrio qumico, es una afirmacin de
la ley de masas, y aplicacin especial
del llamado Principio de Le Chatelier:
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PRINCIPIO DE LE CHATELLIER :
Cuando

se aplica un esfuerzo a un
sistema en equilibrio, ste se desplaza
de tal forma que tiende de anular
compensar dicho esfuerzo.

Entre los factores que afectan al sistema estn la


presin, las concentraciones, la temperatura.
Los cambios en la presin afectan a las
reacciones en las cuales intervienen gases.
1.-Ej: NH4+ + OH- === NH3(g) + H2O
En m. cerrado, va subiendo la presin en el
sistema al producirse el gas: El NH3 tendera a
descomponerse favoreciendo la reaccin de der a izq.

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PRINCIPIO DE LE CHATELLIER,
ejemplos
2.-Ej. N2(g) + 3H2(g)== 2NH3(g)
4 volmenes ( moles) de gases
reaccionantes dan 2 volmenes de producto.
Si se eleva P a este sistema, tendera a bajar
su volumen total , la reaccin de izq a der
dar menor numero de moles de gases: el
equilibrio se desplazara hacia la derecha.
Un aumento de presin favorecer el
incremento del producto en esta
reaccin.

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APLICACIN DE LA LEY DEL EQUILIBRIO


QUIMICO, CASOS:
I.-Sistemas

Homogneos: En la
ionizacin de los electrolitos dbiles en
una sola fase (mezcla uniforme de
iones y molculas del electrolito, o
de gases).
II.-Sistemas heterogneos. En el
equilibrio establecido entre
compuestos poco solubles y los
escasos iones que se disuelven en
el medio.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

APLICACIN DE LA LEY DEL


EQUILIBRIO QUIMICO, CASOS
En los sistema heterogneos, hay mas de
una fase o estado fisico. Ej. En una
solucin saturada, queda soluto poco
soluble en estado solido-fase solidaque esta en contacto con los iones que
se han solubilizado de este soluto en la
fase liquida.
En esta clase de sistema, la aplicacin
del equilibrio qumico se conoce como
el principio del Producto de solubilidad.

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EQUILIBRIO EN SISTEMAS
HETEROGENEOS
En una solucin saturada con un
electrolito muy poco soluble se
establece un equilibrio entre la parte
no soluble y la parte solubilizada, que
se encuentra en forma ionizada.
Es importante enfatizar que ningn
compuesto es absolutamente insoluble,
todos ellos dan lugar a soluciones saturadas
(lo maximo que se disuelve de un
soluto/L a una temperatura dada).
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SOLUBILIDAD:.
Las

sales inorgnicas son mas solubles en


solventes polares. Un compuesto inico

solido consta de iones distribuidos


simtricamente s/ el tipo de red cristalina y
su disposicin depende fundamentalmente
del tamao de los iones.
En la red cristalina, los iones se mantienen
en sus posiciones por las fuerzas
electrostticas resultantes de las cargas de
dichos iones. Para romper esta red cristalina,
es necesario superar sus fuerzas
electrostaticas.
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Al disolver un electrolito:
Las

molculas polares del agua rodean


a los iones del cristal:
Los dipolos de las molculas del agua
se orientan ejerciendo una fuerza
separativa capaz de vencer y superar
las fuerzas de atraccin de los iones del
cristal.
Para disolver un compuesto se requiere mas
energa que la que se libera al formarse las
redes inicas del misma:
La energa de solvatacin debe ser mayor que
la de formacin de la red cristalina.
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Energa de solvatacin
Es

la requerida para que se combinen


los iones molculas de soluto con las
del solvente, proviene de 2 fuentes:

1- La atraccin de los dipolos de las


molculas del solvente sobre los iones del
cristal.
2.-La reaccin qumica entre los iones y las
molculas del solvente (solvatacin): Se
forman los iones (hidratados) solvatados con
la liberacin correspondiente de energa.

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Solubilidad
Si

la energa de la red cristalina es


muy grande, los electrolitos sern
poco solubles.

Aun

a muy pequea solubilidad, debido a


la gran diferencia entre la energa de
solvatacin y la de la red cristalina, la
parte disuelta pasa a la solucin en forma
inica: Se da una reaccin reversible al
establecerse un equilibrio entre los iones
que estn en solucin y el soluto no
disuelto.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Se establece un equilibrio dinmico:

Una reaccin progresara hacia la


liberacin de los iones del
cristal, y la otra, en sentido
contrario, depositando los iones
en la superficie del cristal.
Si: MA es el electrolito poco soluble,
integrado por iones monovalentes, M
y A, en el equilibrio:

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solubilizacion

MA + n H2O === M(H2O)n + A(H2O)m

Cristalizacin

n: numero indeterminado de
molculas de agua que se
pueden combinar con los
iones que se forman
En una solucin saturada de
un electrolito, el equilibrio
dinmico que se establece
es un estado balanceado
entre dos reacciones
opuestas

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Equilibrio de Solubilidad
Reaccion

de disolucion: los iones se


desprenden del cristal pasando a ser
iones hidratados solubles y
Cristalizacin Precipitacion: los iones
disueltos de cargas opuestas se ponen
en contacto, y al hacerlo, se
neutralizan, pierden agua de
hidratacin y precipitan en la superficie
del cristal, acomodndose de acuerdo
al sistema de cristalizacin, formando
parte de lo insoluble.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Equilibrio de solubilidad
Ej.

En la solucin saturada de AgCl, lo


solubilizado, da lugar a iones que
se hidrataran (para simplificar, no se
toma en cuenta la hidratacin).

AgCl===A+ + Cl La velocidad con la que un ion


abandona la superficie del cristal, es
proporcional al numero de iones que se
encuentran en la capa superficial de
ste
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Equilibrio Quimico en un
sistema heterogneo
. La velocidad de Precipitacion de un ion
en el cristal es proporcional al numero
de lugares vacios (vacancias) en los
cuales se puedan depositar los iones.
Se alcanza el equilibrio cuando en el
mismo tiempo se disuelven y
reprecipitan los iones. Ej disociacin del
AgCl(s),
AgCl=== Ag+ + Cl
Kps=(Ag+) x (Cl-)

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Kps: Constante de Equilibrio del


producto de solubilidad
En el caso de electrolitos poco solubles
que producen mas de 2 iones, como el fosfato
de plomo, se producen 5 iones:
Pb3(PO4)2 === 3Pb+2 + 2PO4-3

Kps= (Pb+2)3 x (PO4-3)2

En una solucin saturada de un electrolito poco


soluble, el producto de las concentraciones de los
iones formados, expresadas en formalidad, c/
concentracin es elevada al coeficiente en la reaccin
de disociacin balanceada, es la constante de
equilibrio del producto de solubilidad del electrolito
(Kps), cuyo valor depende de la temperatura.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD Y LA Kps


A

pesar de ser una aplicacin de la ley del


equilibrio qumico, la Kps no tiene valores
cuantitativos ya sea en trminos de peso de
volumen. Por ejemplo:
Solubilidades experimentales de
AgCl = 1,5 x 10-5 g/L
Ag3PO4= 6,5 x 10-5 g/L
El fosfato de plata es 4,33 veces mas soluble
que el cloruro, sin embargo sus Kps son:
Kps del AgCl = 1,5 x 10-10
Kps del Ag3PO4 = 1,8 x 10Quim. Elizabeth Espinosa D.
18

Relacin entre Kps y solubilidad


La

Kps del AgCl es aprox. 1x10-8 mayor que la


del Ag3PO4, por esto no se puede comparar
las solubilidades a partir de las Kps por

los exponentes a los que se eleva las


solubilidades de cada ion en las distintas sales:
(Ag+) x (Cl-) = Kps del AgCl = 1,5 x10 -10
(Ag+)3 x (PO4-3)=Kps del Ag3(PO4) =1,8x10 -18

Si se calcula las solubilidades a partir del Kps se


encuentra que hay una mayor concentracin de
iones Ag+ en el fosfato que en el cloruro de Ag.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Kps indica cualitativamente la


solubilidad de una sal.
Un

valor mas bajo de Kps: sal muy poco soluble;


un valor mas elevado: mayor solubilidad
Ej. En los compuestos de cobre:
CuCl, cloruro cuproso, Kps = 1,8 x 10-7
Cu2S, sulfuro cuproso, Kps=2,0 x10-47
Estimando la solubilidad por sus Kps, el Cu 2S es mas
insoluble que el CuCl.
Si tenemos dos sales poco solubles, que forman
al disociarse el mismo numero de iones, es
posible comparar directamente sus Kps: Aun as,
este paralelo es relativo por la diferencia de los
pesos formula-gramo de ambas sales.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CALCULO DE Kps A PARTIR DE LA SOLUBILIDAD, ej:


Al

verter CaCO3 en 400 ml de agua, solo se disolvi 3,728 mg.


A 25 C. Calcular su Kps.
1 Calcular la (CaCO3) disuelto en M o F
Pfg del CaCO3=100 g.

Si en 400 ml se disuelve 3,728 mg


En 1000 ml se disolvera 3,728 x 1000/400=9,32 mg/L.
Su concentration formal sera:

0,00932 g/100 g/PFg= 9,32 x 10- 5 F


Al disociarse: CaCO3===Ca+2 + CO3=
Por c/ molecula de CaCO3 se produce un ion Ca+2 y un ion
CO3=, sus concentraciones sern:
(CaCO3)disuelto=(Ca+2)=(CO3=):9,32 x 10- 5 F = X

Kps= X. X= X2= (9,2 x10-5)2 =86,86 x 10-10

Kps=8,686 x 10-9 Quim. Elizabeth Espinosa D.

Clculos Kps-solubilidad,
ejemplos
Si

una sal poco soluble forma mas


de 2 iones, para determinar su Kps
es conveniente igualar las
concentraciones de los iones
formados a X para facilitar los
clculos, como en el siguiente
ejemplo.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Calcular Kps del Ag3PO4 si a 25C

Se disolvi 1,680 mg de la sal en 250 ml. De agua.


Pfg del Ag3PO4 es 418,61 g.
Si en 250 ml se disolvi 1,680 mg
en 1000 ml se disolver: 1,68x1000/250x1000=
6,72 x 10-3 g/L
6,72x10-3/418,61=1, 05 x 10-5 F = (Ag3PO4)
En el equilibrio:
Ag3PO4=== 3 Ag+3 + PO4-3

Por c/ molecula de Ag3PO4 se forma 1 de PO4 y 3 de


Ag+, entonces = (Ag3PO4)=(PO4-3)= X, (Ag+)=3X
Kps= (3x)3. X =27 X4 = 1,914 x 10-18
Kps= 1,8 x 10-18
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Calculo de la solubilidad a partir de la


Kps:
Si

bien el valor numrico de la Kps es una


aproximacin cualitativa de la solubilidad
de una sal, estos valores se han calculado
experimentalmente para muchas sales a 25
C, por lo tanto se puede aplicar el principio
de la Kps para determinar la solubilidad de
una sal de sus iones, conociendo la
reaccin de disociacin y sus Pfg.
Ej. Cual ser la solubilidad en g/L del BaSO4,si
su Kps a 25 C es 1,1x10-10? Pfg del
BaSO4=233,42 g
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reaccin de disociacin de BaSO4:


BaSO4 === Ba+2 + SO4=
Cada molecula de BaSO4 da 1Ba+2 y 1 SO4=, entonces:
(BaSO4)disuelto =(Ba+2)=(SO4=) = X

Kps = (Ba+2) x (SO4=) = X2=1,1 x 10-10


Despejando X = (1,1 x10-10) 1/2

X = 1,048 x 10-5 F
En g/L de BaSO4 se disolver =
1,048 x 10-5 F x 233,42 g/PFg=2,446 x10-3 g/L
De iones Ba+2, el Pfg: 137,36 y de SO4= 96
Solubilidad de Ba+2= 1,048x10- 5 F x 137,36
Ba+2= 0,01439 g/L disueltos a 25 C
SO4=1,048 x 10-5 x 96= 0,001 g/L disueltos a 25C

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Relacin entre Kps y la temperatura:


Los

cambios en la temperatura
afectaran la solubilidad y por lo
tanto al valor de Kps:

Al

variar la temperatura se elevara la velocidad


de reaccin en ambos sentidos , aumentara la
velocidad de disolucion y la de cristalizacin
Precipitacion. Pero los incrementos en
ambos sentidos no tienen el mismo valor
y para temperaturas diferentes los
valores de Kps sern distintos.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Relacin entre Kps y la


temperatura
Los

valores de Kps son mas altos al


elevarse la temperatura ya que las
solubilidades por regla general se
incrementan al subir T.
Esta comprobado experimentalmente y se han
elaborado tablas de valores de Kps para los
electrolitos fuertes poco solubles, donde las
unidades de Kps se dan en Pfg/L y tambin en
pKps = -log de Kps, dependiendo del numero de
iones formados.

pKps= -log Kps = log1/Kps


Quim. Elizabeth Espinosa D.

Aplicaciones de Kps en el anlisis


cualitativo:
1.- Permite calcular las concentraciones de
los iones para obtener una buena
precipitacion disolucion.
2.-Se puede determinar las concentraciones
de los iones que estn en equilibrio en una
solucin saturada.
3.- Determinar tericamente las
solubilidades de las sales poco solubles en
agua como solvente.
4.-Calcular las solubilidades en soluciones
que contienen un ion comun: Efecto del ion
comun en la solubilidad.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

1.- Para obtener una buena


Precipitacion disolucion:
Es

necesario conocer la concentracin


adecuada del reactivo para la
precipitacin cuantitativa de un ion
como sal poco soluble.

Conociendo la concentracin de uno de los


iones en solucin de una sal poco soluble, se
puede determinar la concentracin del otro ion
que permanece en solucin, aplicando la
formula de Kps, porque el equilibrio entre lo
disuelto y lo no disuelto debe seguir siendo el
mismo.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Ejemplo de aplicacin 1:
Que conc. De OH- se necesita para precipitar el
Mg+2 contenido en una solucin, en forma de
Mg(OH)2, si la conc. del Mg+2 es 0,01F y la Kps
del Mg(OH)2 es 1,2x10-11?

Mg(OH)2=== Mg+2 + 2OH Si Mg(OH)2 disuelto es X, tendremos :


(Mg+2)=X= 0,01F y (OH-)= 2X
Kps = 1,2 x 10-11= 1x10-2 x (2Xi)2

Xi2=1,2 x 10-9/4 = 0,3 x 10-9


Xi2 =(3 x 10-10)
xi=1,732 x 10-5
2Xi=(OH-)= 2 x 1,732 x 10 -5 = 3,464 x 10-5 F

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Ejemplo de aplicacin 1
Interpretacin:
El

valor obtenido, indica que si a la


solucin se adiciona una cantidad
mayor de iones OH- que la
calculada (en general 100 veces
mas) precipitaran prcticamente
casi todos los iones Mg+2, para
que se siga manteniendo el valor
de la Kps.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

EJ 2: Determinacion de los iones en


equilibrio en una sol. Saturada
Calcular

la concentracin de los iones Cd+2


y de OH- en una solucin acuosa saturada
de Cd(OH)2. Kps del Cd(OH)2 = 2x10-14
Cd(OH)2 === Cd+2 + 2 OH consideremos (Cd(OH)2)=(Cd+2) =x, luego
(OH-) = 2x
Kps=(Cd+2)x(OH-)2
Kps= x. (2x)2
2x10-14 = 4x3,
x3=0,5 x10-14
X=(5 x 10-15)1/3= 1,71 X 10-5
Quim. Elizabeth Espinosa D.

EJ 2
Como

(Cd+2)= x =1,71 x10-5 F, y


(OH-) = 2x = 2 x 1,71 x 10-5
(OH-) = 3,42 x 10-5 F
La parte que se disuelve de
hidrxido de cadmio es x:(Cd(OH)2)
= 1,71 x 10-5 F
A modo de completar el ejercicio
calcular los mg de hidroxido de cadmio
y de Cd(II) disueltos a partir de su
formalidad.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Ej.3: Determinacin terica de las


solubilidades de sales poco solubles en
agua:
Si

se conoce la Kps de una sal, se


puede calcular la solubilidad de esta
sal en el agua a la temperatura
especificada.
Qu cantidad de sulfato de plata en mg
se solubilizara, en un volumen de 80 ml de
agua, si este vol.esta saturado con la sal?
Kps del Ag2SO4 = 6,4x10-5 mol/L, peso
molecular de la sal 311,76 g/mol
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Ej.3: Ag2SO4 === 2 Ag+1 + SO4=


Si se disuelve (Ag2SO4)= (SO4=) = X, entonces

(Ag+)= 2 X
Kps= (SO4=) x (Ag+)2 = X .(2X)2=4X3

6,4 x10-5= 4 X3

4X=(6,4 x10-5)1/3

X= (16 x10-6)1/3 = 2,5198 x 10-2 M


Como
X=(Ag2SO4)= 2,5198 x 10-2 M
en g/L ser: 2,5198 x 10- 2 x 311,76 g/mol

(Ag2SO4)= 7,855 g/L=7855 mg/L


Entonces en 80 ml, tendremos (7855/1000) x 80

628 mg en 80 ml de agua.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

4: Efecto del ion comun en la


solubilidad
Al

aumentar la concentracin de uno de


los iones de una sal poco soluble, se
disminuir la concentracin del otro
ion, para que siga satisfaciendo con el
mismo valor la Kps de la sal. As se lograra
una precipitacin mas completa de la
sal poco soluble: Se aplica ampliamente
en el anlisis qumico cualitativo y
cuantitativo, al agregar, un pequeo
exceso del agente precipitante en el
cual se encuentra el ion comun.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

4: Efecto del ion comun en la solubilidad


No

puede excederse en el incremento del


ion comun: Podra redisolverse el
precipitado por efecto de neutralizacin
de la sal por formacin de iones
complejos. Ej.
A 1 L de una solucin acuosa saturada de CuCl
se le agrega 5 g de NaCl; calcule la cantidad de
CuCl disuelto luego de agregar la sal. Kps del
CuCl=1,8 x 10-7,
Pfg del CuCl=99 g, asumir que no varia el
volumen al agregar la sal.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

4: Efecto del ion comun en la solubilidad


Inicialmente:

CuCl=== Cu+1 + Cl
(CuCl) = X = (Cu+) = (Cl-)
Kps= X2=1,8 x10-7
X=(18x10-8)1/2
X= 4,24 x 10-4=(Cu+)=(Cl-)(antes de agregar
la sal)
Luego, calcular el incremento de Cl- por
los 5 g de sal:
5/58,46 =0,0855 F=(NaCl)=(Na+)=(Cl-)por ser
un electrolito fuerte se disocia todo y se
sumara a x para dar la nueva concentracin de
Cl-, reemplazando en la expresin de Kps:
Quim. Elizabeth Espinosa D.

4: Efecto del ion comun en la solubilidad


Kps=

X1. (X+0,0855)= X1 .(4,24 x10-4 +0,0855)


Siendo X1 la nueva concentracin de los iones
Cu+:

X1=1,8 x10-7/8,5924 x 10-2

X1= 2,094 x 10-6 F=(Cu+1)=(CuCl)


En g/L de CuCl ser 2,094 x 10 -6Pfg/L x 99g/Pfg =
2,07 x 10-4 g/L de CuCl solubles, (comparando
con 4,24 x 10-4 antes de agregar Cl-)
Si la concentracin inicial de Cl- es muy baja se
puede despreciar y considerar solo la adicionada.
Hacerlo como ejercicio y comparar los resultados.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

PRECIPITACION FRACCIONADA
Si

un ion esta en solucin a una


concentracin determinada, puede ser
precipitado al agregar un 2 ion, si la
concentracin del 2, es suficiente para
superar el valor de la Kps de la sal
formada por los dos iones.
Si dos iones forman una sal poco
soluble, la adicin de otro ion en una
cantidad considerable, puede hacer
mas completa la Precipitacion de la sal
mencionada.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

PRECIPITACION FRACCIONADA
Si hay 2 mas sales poco solubles de
solubilidades muy diferentes entre si,
controlando la concentracin de un ion
comun que se agregue a las dos sales, se
puede lograr la Precipitacion de un solo ion
quedando los otros en solucin.
Este procedimiento se aplica en la
Precipitacion fraccionada.
En la MSA clsica hay 2 grupos de cationes que
forman sulfuros poco solubles, y se logra separar
al G-2 del G-3 controlando la concentracin de los
iones S=

Quim. Elizabeth Espinosa D.

PRECIPITACION CONTROLADA
Al

regular el medio con iones H+


(0,3F) , se inhibe la disociacin del
H2S (acido dbil) precipitando solo
a los sulfuros de cationes del G-2
los cuales son mas insolubles
Luego, se baja la concentracin de
los iones H+, sube la (S=) y se
logra superar los Kps de los
sulfuros de cationes del G-3 para
que precipiten.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

KPS Y EL EFECTO SALINO


Los valores de Kps de tablas son obtenidos
en agua pura como medio:
La solubilidad de un electrolito poco soluble,
es afectada por la presencia de iones
comunes y no comunes, por eso,
El principio del producto de solubilidad solo
es valido para sales muy insolubles y no para
las medianamente solubles.
Los iones presentes incrementan la atraccin
interionica entre el exceso de iones y los
iones que estn en equilibrio con la fase
solida.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

KPS Y EL EFECTO SALINO


En las soluciones saturadas con compuestos
inicos en equilibrio dinmico entre sus iones que
van de la solucin a depositarse en la superficie
del cristal y los iones que pasan a la solucin:
MA(solido)=== M+ + A- (iones en sol.)
Los cationes son atrados por los aniones y
cada anion es atrado por el exceso de
cationes, esto causa un efecto de retencin
sobre el movimiento de los iones en
solucin, retardando la velocidad de la
reaccin de der a izq(cristalizacin): la
velocidad de difusin de los iones disminuye.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

KPS Y EL EFECTO SALINO


El

efecto salino reduce la


velocidad de Precipitacion.

Para diferentes concentraciones


salinas, habr cambios en el valor
de Kps, de la misma forma como las
variaciones en la temperatura
alteran el equilibrio y modifican los
valores de las diferentes
constantes de equilibrio.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Problemas para practicar:

1.- El Kps del Pb3(PO4)2 es 1,5 x 10-32 Calcule su


solubilidad expresada en g/L
2.-Cul es el Kps del AgBr si a una determinada
temperatura se disuelven 0,011 mg de la sal en 100mL de
agua?
3. La concentracin de Ca2+ en la solucin acuosa
saturada de CaF2 a 18C es 2 x 10-4 M Calcular su Kps
4. El Kps del Mg(OH)2 es 3,4 x 10-11 Calcule la
concentracin de Mg2+ en la solucin acuosa saturada.
5. Cul es el Kps del CaSO4 si su solubilidad es 1,1
mg/mL?

Problemas resueltos
1.- Una solucion saturada de BaF 2 es 7,5 x10-3 M,
calcular el KPS del BaF2.
Resolucin: Sol. Saturada es aquella en la cual la
sustancia esta disuelta al limite de su solubilidad
y puede presentar exceso de la sal sin disolver en
equilibrio con los iones disueltos. Es decir, que la
concentracin 7,5x10-3 M es la solubilidad
de dicha sal a esa temperatura expresada
en molaridad; tambien se puede expresar en
g/100 mL, mg/L,etc. Para los clculos de Kps
debe estar expresada en moles/L o Pfg/L.

Una solucion saturada de BaF2 es


7,5x10-3 M, calcular el KPS del BaF2
1Escribir la ecuacin de disociacin de la
sal:
BaF2 === Ba+2 + 2 F Kps = (Ba+2) x (F-)2
Si se disuelve x de BaF2, se produce x de
Ba+2 y 2X de F Luego Kps= x . (2x)2 y reemplazando
Kps =( 7,5 x 10-3) (2x 7,5 x 10-3)2
Kps = 3,93 x 10-7

2.-Calcular la solubilidad molar del


Bi2S3 si su Kps es 1,6x10-72
En el equilibrio
Bi2S3 === 2 Bi+3 + 3
S=
Luego Kps= (Bi+3)2 x (S)3
Si se disuelve x moles/L de Bi 2S3, se
producen 2x de Bi+3 y 3x de S=
KPS = (2x)2 . (3x)3= 1,6x10-72
108 x5 = 1,6x10-72
X = (1/108) (1,6x10-72) 1/5
Solubilidad molar =x = efectuar.

3.-El Hg2Br2 se disocia en Hg2+2 y 2 Br-, su


solubilidad es 0,039 mg/L, calcular su KPS
1KPS=

(Hg2+2) x (Br-)2
Es esencial saber como se disocian las sales
para expresar adecuadamente la expresin de
su KPS y que las concentraciones se dan en
moles/L.
2 Expresar la solubilidad en M:
Peso mol. Del Hg2Br2= 561 g/mol
M=0,039 mg/L x 1g/1000 mg /561 g/mol
M= 6,95 x 10-8 = x
KPS= x .(2x)2, reemplazar y efectuar.

Propuestos
1.- Calcular los Kps del BaF2 y del BaSO4 a
una temperatura dada, si sus solubilidades
son 1,3 y 0,0025g/L, respectivamente.
2.- 100 ml de una solucion contienen 0,010
moles de Na2SO4 y 0,020 moles de NaF, si
se agrega lentamente el BaCl2, Qu sal
precipitara primero y cuantos mg de su
anion quedaran en la solucion cuando el
otro ion empiece a precipitarse?

Propuestos
3.-

El Kps del Ag2CrO4 es 2,7x10-11,


Cuntos mg de Ag+ estarn en la
solucion cuando la sal se agite con 250
ml de agua?
4.- El ion mercurioso se disocia como
Hg2+2, si el Kps del Hg2Cl2 es 1,1 x 10-18,
cuantos mg de Hg2Cl2 pueden quedar
disueltos en 200 ml de una solucion que
es 0,1N en ion Cl-?