Equilibrio de Fases

UNIVERSIDAD DE PANAMÁ
FACULTAD DE FARMACIA
LICENCIATURA EN FARMACIA
FÍSICOFARMACIA I
EQUILIBRIO DE FASES Y REGLA DE FASES
AUTORÍA: PROFESOR. GABRIEL A. AMOR V.

MODIFICADO POR: NELDA HERNANDEZ Q.
Material modificado para el curso de verano aprobado para el 2020
OBJETIVOS
 Conocer y aplicar la regla de fases.

 Conocer y utilizar los diagramas de fases.
 Utilizar la regla de la palanca en los diagramas de fases.
 Comprender el equilibrio de fases en sistemas de uno, dos y tres
componentes.
 Valorar la importancia de los diagramas de fases en los procesos de
diseño y desarrollo de medicamentos.
REGLA DE FASES
 Formulada por Willard Gibbs.
 Método útil para relacionar el efecto del menor número de variable intensivas “variables independientes”
(temperatura, concentración, densidad y presión), sobre las fases existentes (sólida, líquida y gaseosa), en un sistema
en equilibrio con un número dado de componentes.
 Expresión de la regla de fases:
P+F=C+2
Numero de grados de libertad. Es el mínimo número de variables intensivas que se deben especificar para describir completamente el
F sistema (p.e: temperatura, presión y concentración).
C El número de componentes, es el más pequeño número de constituyentes mediante los cuales la composición de cada fase en el sistema
en equilibrio puede expresarme en forma de una fórmula química o ecuación.
Número de fases. Una fase es una porción homogénea, físicamente distinguible de un sistema, que está separada de otras porciones del
P
sistema mediante superficies de enlace
2 Variables temperatura y presión.

DIAGRAMAS DE FASES
 Diagrama de fases: Son representaciones gráficas que nos permiten observar la distribución de las
fases en equilibrio que se presentan en un componente o mezclas de dos o más componentes frente a
diversas variables (p.e: composición, temperatura y presión). Además, realizar cálculos a partir de
ellos y así obtener mayor información del sistema.
 Tipos de diagramas:
Modelos planares Modelos tridimensionales
2 componentes 3 componentes
SISTEMA DE UN COMPONENTE
DIAGRAMA DE FASE PARA EL AGUA A PRESIONES
MODERADAS.
La curva de presión de vapor (OA): La curva de sublimación (OC):
Límite superior: 374°C

Sólido Líquid A lo largo de la curva, agua en estado
Presión de vapor (mm Hg)

Límite inferior: 0,0098°C (punto triple) o sólido y vapor coexisten en equilibrio.
A lo largo de la curva, agua en estado
líquido y vapor coexisten en equilibrio.
Vapor
La curva del punto de fusión (OB): En el punto triple (O):
A lo largo de la curva, agua en estado Las tres fases: hielo, agua, líquida y
líquido y sólido coexisten en equilibrio. Temperatura (°C) vapor de agua están en equilibrio.
F= C – P + 2
SISTEMA DE UN COMPONENTE
DIAGRAMA DE FASE PARA EL AGUA A PRESIONES
MODERADAS.
Sistema gas, líquido o sólido:
El sistema es bivariante (F=2)

Presión de vapor (mm Hg)
Sólido Líquid F= 1 – 1 + 2 = 2
o Debemos fijar dos variables (p.e: P2 y T2 para definir el sistema D)
Gas-líquido, líquido-sólido o gas-sólido:
Vapor El sistema es univariante (F=1)

F= 1 – 2 + 2 = 1
Debemos fijar una variable (p.e: P2 o T2 para definir el sistema E)
Gas-líquido-sólido:
Temperatura (°C)
El sistema es invariante (F=0)
F= 1 – 3 + 2 = 0
F= C – P + 2 No hay que especificar ninguna variable.
SISTEMAS CONDENSADOS
Sistema de un sólo
Sistema de dos componentes
componente
SISTEMAS CONDENSADOS
Sistemas en los cuales ignoramos la
Una fase fase de vapor y se consideran Una fase
únicamente las fases sólidas y/o
líquidas.
F=1-1+2=2 F=2-1+2=3
máximo máximo
número de número de
grados de grados de
libertad Se reduce un grado de libertad: libertad
F=C–P+2
Empleamos un modelo a Empleamos modelos
planar F=C–P+1 triangulares
SISTEMA DE DOS COMPONENTES CONTENIENDO FASES
LÍQUIDAS
Diagrama de fases líquido-líquido de T frente a composición a P
constante para dos líquidos parcialmente miscibles A y B.
Miscibles Regiones
Agua y
etanol F=C-P+1
F=2-1+1
Temperatura crítica de F=2
la disolución o
Temperatura
Inmiscibles temperatura consoluta
(superior)
Agua y mercurio
F=C-P+1
F=2-2+1
F=1
Curva de solubilidad
Parcialmente miscibles
Agua y 1-butanol Composición (A en B)

A
B
LÍQUIDAS
Dos líquidos parcialmente miscibles (A y B)
 Partimos de líquido puro B y añadimos líquido A de forma gradual,
manteniendo la temperatura en el valor T1.
 El sistema se encentra inicialmente en el punto F (B puro) y se

desplaza horizontalmente hacia la derecha.
Temperatura
 A lo largo de FG existe una sola fase, una disolución diluida del soluto
A en el disolvente B.
 En el punto G se alcanza la solubilidad máxima del líquido A en el

disolvente B a T1. Por lo tanto, la adición de más A da lugar a la
aparición de un sistema bifásico para todos los puntos entre G y E.
Composición (A en B)
LÍQUIDAS
 En la región de dos fases:
 Todos los sistemas preparados a una misma temperatura,
forman fases conjugadas en el equilibrio cuya
composición se puede obtener por interpolación. La
cantidad o peso relativo de cada fase conjugada varia con
Temperatura
la proporción de cada uno de los componentes.
 La fase 1 es una disolución saturada de A en B cuya composición es

X1; la fase 2 es una disolución saturada de B en A y su composición es
X2.
 La compasión global del sistema bifásico en un punto cualquiera D es
X3.
 Las cantidades relativas de las dos fases que se encuentran presentes en
X1 X3 X2 el equilibrio vienen dadas por la regla de la palanca.
LÍQUIDAS
 En el punto D hay más cantidad de la fase 1 que de la fase 2.

 Si se sigue añadiendo más liquido A, la composición global
termina por alcanzar el punto E.
Temperatura
 En el punto E existe exactamente la cantidad de B necesaria como para

permitir que todo A se disuelva en B, formando una disolución
saturada de A en B. Por lo tanto, en E el sistema pasa de nuevo a ser
una sola fase.
 En el punto E hasta H, lo único que hacemos es diluir la disolución de

A en B.
X1 X3 X2
LÍQUIDAS
REGLA DE LA PALANCA PARA CALCULAR EL
PESO DE CADA FASE
a c
Temperatura
Fase A Fase B
b
a b c
𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝐹𝐴𝑆𝐸 𝐴 𝑐 −𝑏
=
𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝐹𝐴𝑆𝐸 𝐵 𝑏 − 𝑎
X1 X3 X2
Fase A Fase B
LÍQUIDAS
Diagrama de fases para el sistema Trietilamina- Diagrama de fases para el sistema
Agua Nicotina-Agua
Una fase
Temperatura (ºC)
Temperatura (ºC)
Dos fases Temperatura crítica de la disolución o
Dos fases temperatura consoluta (superior)
Una Una
fase fase Temperatura crítica de la disolución
o temperatura consoluta (inferior)
Composición %P/P (Trietilamina en Composición %P/P (Nicotina en Agua)

Agua)
LÍQUIDAS
SISTEMA FENOL – AGUA
Una fase líquida

 Experimentalmente se preparan diferentes mezclas que contienen un
Agua
Fenol
porcentaje de A y B.
 Se observa a que temperatura se obtiene un sistema de una sola fase.
Temperatura (°C)
 Estos datos de composición se grafican en papel de coordenadas

rectangulares (modelo planar) en función de la temperatura, para
obtener la curva de solubilidad y las regiones de una y dos fases.
Dos fases líquidas  La curva gbhci muestra los limites de temperatura y concentración
dentro de los cuales dos fases líquidas existen en equilibrio.
Fenol Fenol  El punto h señala la temperatura consoluta del sistema fenol-agua
(66,8°C).
Composición %P/P fenol en agua

LÍQUIDAS
Problema N°1:
A y B son dos líquidos parcialmente miscibles. Las siguientes mezclas (porcentaje por peso), todas forman dos fases
líquidas por debajo y una fase por encima de las temperaturas señaladas en la siguiente tabla (las temperaturas a las
cuales sistemas de dos fases se convierten en sistemas de una sola fase):
A (%P/P) B (%P/P) T °C 1. Grafique los datos en papel de coordenadas rectangulares.

10 90 10 45
40
20 80 22
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
35
30 70 34 30
40 60 39 25
20
50 50 38
15
60 40 32 10
70 30 22 5
0
80 20 10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Composición % P/P A en B
LÍQUIDAS
Problema N°1:
2. Describa con exactitud los cambios de fase observados a
45 medida que añadimos A a B, a la temperatura de 25°C y 43
°C.
40
35  Temperatura de 25°C:
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
30 R: Se traza una recta en la temperatura de 25 °C y se

25 observan los cambios de fases.
Hay una sola fase líquida hasta 23% P/P de A. En este
20
punto se forman dos fases líquidas (23% P/P de A y 67%
15
P/P de A). Cuando el sistema contiene 67% P/P de A el
10 sistema vuelve a una sola fase.
5
 Temperatura de 43°C:
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 R: A 43°C estamos sobre la región de inmiscibilidad,
23% Composición % P/P A en B 67%
por tanto, existe una sola fase para todas las
de A de A
combinaciones de A y B.
LÍQUIDAS
Problema N°1:
3. Se prepara una mezcla que contiene 20 g de A y 30 g de B
y se deja equilibrar a 22°C.
45
40 FC1 FC2 ¿Cuál es la composición de las dos fases presentes?

35
 Mezcla: 20 g A + 30 g de B = 50 g (100%)
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
30
 Porcentaje de A: 20 g de A [(20/50)X100]=
25 40%
20  Porcentaje de B: 30 g de B [(30/50)X100]=
15 60%
10
 Ubicamos esta mezcla en el diagrama de fases
Mezcla (línea chocolate)
5
 Se ubican las fases conjugadas (FC) para la
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 mezcla a 22 °C y se interpola para obtener su
Composición % P/P A en B composición (líneas anaranjadas)
 Fase conjugada 1 (FC1): 20% A y 80% B
 Fase conjugada 2 (FC2): 70% A y 30% B
LÍQUIDAS
Problema N°1:
3. Se prepara una mezcla que contiene 20 g de A y 30 g de B
y se deja equilibrar a 22°C.
45
40 FC1 FC2 ¿Cuál es el peso de cada fase?

35
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
30  Aplicamos la regla de la palanca:

25
 Se debe seleccionar uno de los dos
componentes (p.e: A)
20
a b c  Calculamos las partes de la FC1 y la FC2.
15
𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝐹𝐶 1 𝑐 −𝑏
10 =
5 Mezcla 𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝐹𝐶 2 𝑏− 𝑎
0 𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝐹𝐶 1 70 − 40 30 3
0 10 20 30 40 50 6070 70 80 90 = = =
Composición % P/P A en B 𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝐹𝐶 2 40 −20 20 2
LÍQUIDAS
Problema N°1: 3. Se prepara una mezcla que contiene 20 g de A y 30 g de B y se
deja equilibrar a 22°C.
¿Cuál es el peso de cada fase?
45
 Aplicamos la regla de la palanca:
40 FC1 FC2  Calculamos las partes de la FC1 y la FC2.
35
 FC1= 3 partes; FC2 = 2 partes y Mezcla = 5 partes
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
30  Calculamos el peso de cada fase aplicando razón y proporción:
25
20
a b c Peso de la FC1 Peso de la FC2
15
10
Mezcla
5
0
0 10 20 30 40 50 6070 70 80 90
LÍQUIDAS
Problema N°1:
4. 10 g de una mezcla conteniendo igual peso de A y B a 45 °C se

45 deja enfriar hasta 10 °C.
40 ¿A que temperatura se observara un cambio de fase?
 Mezcla: 10 g (100%)
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
35
30
25  Porcentaje de A: 5 g de A [(5/10)X100]= 50%
20
15  Porcentaje de B: 5 g de B [(5/10)X100]= 50%
10
5  Ubicamos esta mezcla en el diagrama de fases (línea
0
0 10 20 30 40 50 50 60 70 80 90 chocolate)
 R: a 39°C se observa un cambio de fase.
LÍQUIDAS
Problema N°1: 4. 10 g de una mezcla conteniendo igual peso de A y B a 45 °C se
45 deja enfriar hasta 10 °C.
40 P. C: 90% B
35 ¿A 10°C cuanto B debe añadirse para producir un sistema de una

Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
30 sola fase?
25
20
15
10
5
0
0 10 20 30 40 50 50 60 70 80 90
 P.C. : Punto de corte. Porcentaje que debemos alcanzar del componente
que deseamos agregar para obtener un sistema de una sola fase. (fracción
decimal)
 X es la cantidad (g) que debe agregarse del componente de interés.
 M es el peso inicial de la mezcla.
 B es el peso del componente que se desea agregar.
SISTEMA DE DOS COMPONENTES CONTENIENDO FASES SÓLIDAS Y
LÍQUIDAS.
Sólo consideramos mezclas sólido-líquido, en donde los componentes son completamente miscibles en
la fase líquida y completamente inmiscible en la fase sólida.
El diagrama de fases para este sistema estará conformado

por cuatro regiones:
 I. Una fase líquida homogénea
 II. Dos fases: Una fase sólida formada por soluto puro B
y una fase líquida conjugada (A + B)
 III. Dos fases: Una fase sólida formada por soluto puro
A y una fase líquida conjugada (A + B)
 IV. Dos fases: formadas por el sólido puro A y sólido
puro B.
Para las regiones conteniendo dos fases (II, III y IV) se puede calcular la composición y la cantidad relativa de
cada fase a partir de las líneas de enlace y los limites de fase,
LÍQUIDAS.
Punto eutéctico:
 El punto eutéctico es la temperatura más baja

donde puede existir la fase líquida. Para el sistema
Timol-Salol es 13°C. Este punto en el diagrama se
conoce como punto eutéctico.
 En el punto eutéctico coexisten tres fases (líquida,
sólido A y sólido B).
 El punto eutéctico, en consecuencia, denota un
sistema invariante, por tanto en un sistema
condensado, F= 2-3+1=0
LÍQUIDAS.
Mezcla eutéctica:
 Las mezclas eutécticas son sistemas de

composición fija de dos compuestos, la cual
muestra una temperatura de fusión definida como
si se tratara de un sólido puro.
 En el punto eutéctico, la fase sólida es una
dispersión finamente dividida en dos fases del
sólido cristalino A y sólido cristalino B llamado  El examen microscópico revela que el eutéctico es
eutéctico. una mezcla y no una fase única.
 Numerosas drogas forman mezclas eutécticas, con  La composición de la mezcla eutéctica se fija para
la consecuencia de que pueden fundirse a un par dado de sustancias.
temperatura ambiente. p.e: El acetaminofén,  El eutéctico se funde a una temperatura más baja
aspirina, mentol, fenacetina, fenol y timol. que cualquiera de sus componentes puros.
LÍQUIDAS.
Obtención experimental de los datos (Punto de fusión de los sólidos puros y las mezclas):
 Se preparan mezclas con diferente composición del  Se determina el punto de fusión de cada mezcla por el
componente Timol y Salol. método de curva de enfriamiento.
1 2
Muestr Puntos de Enfriamiento de la
Timol % Salol %
a fusión (°C) Enfriamiento
disolución líquidade la disolución líquida
1 0 100 41,5 1 El sólido salol empieza a congelarse

(Sólido en mayor proporción en la mezcla)
2 10 90 32 2
3 25 75 22 Enfriamiento de la
disolución líquida + sólido
4 35 65 13
salol
5 40 60 15 Congelación del
6 60 40 25 eutéctico
7 80 20 37 Enfriamiento del sólido
salol + sólido timol
8 90 10 45
9 100 0 51
LÍQUIDAS.
Construcción del diagrama de fases:

Curvas de enfriamiento Diagrama de fases para el sistema Timol-
Salol
Punto de fusión de
timol puro
Punto de
fusión de
salol puro
I. Una
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
fase
líquida
III. Timol sólido +
líquida
Punto
II. Salol eutéctico
sólido +
líquida
IV. Salol sólido + Timol sólido
Tiempo Composición (Timol en Salol) %P/P

LÍQUIDAS.
Problema N°2:
Para un sistema que contiene 60% por peso de timol en salol Diagrama de fases para el sistema Timol-
que es preparado a 50°C. Salol
1. Describa con exactitud los cambios de fase observados para Punto de fusión de
esta mezcla. timol puro
 Mezcla: 60% timol y 40% salol (100%) a 50°C Punto de

fusión de
salol puro
 Ubicamos esta mezcla en el diagrama de fases I. Una
Temperatura (°C)
(línea anaranjada)
Temperatura (°C)
fase
líquida
 Hay una sola fase líquida hasta 29°C. A esta III. Timol sólido +
líquida
temperatura pequeñas cantidades de timol sólido se Punto
separan para formar un sistema de dos fases II. Salol eutéctico

sólido +
sólido-líquido. Este comportamiento se mantiene líquida
hasta 13°C. Por debajo de esta temperatura la fase

líquida desaparece completamente y el sistema IV. Salol sólido + Timol sólido
contiene dos fases sólidas de salol puro y timol

puro. Composición (Timol en Salol) %P/P
LÍQUIDAS.
Problema N°2:
Para un sistema que contiene 60% por peso de timol en salol que es
preparado a 50°C.
Diagrama de fases para el sistema Timol-
2. Calcule la composición y la razón de los pesos de las fases Salol
conjugadas para los sistemas x1, x2, x3 y x4.
Punto de fusión de
timol puro
Composición de las fases Peso de las fases
Punto de
(expresada como % de timol) (expresada como % de timol) fusión de
x1: x1: salol puro
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
I. Una
a1 (53%) ; b1 (100%) fase
x2:
líquida
III. Timol sólido
x2: x1
+ líquida
a2 (45%) ; b2 (100%) x3:

Punto a1 b1
x2
sólido + a2 b2
x3: líquida x3
x4: a3
x4
b3
a3 (37%) ; b3 (100%) a4 b4
x4:
a4 (0%) ; b4 (100%) Composición (Timol en Salol) %P/P
LÍQUIDAS.
Problema N°2:
Diagrama de fases para el sistema Timol-
Para un sistema que contiene 60% por peso de timol en salol que es Salol
preparado a 50°C.
Punto de fusión de
timol puro
Punto de
fusión de
3. ¿Cuál es la temperatura eutéctica y la composición del eutéctico? salol puro
Temperatura (°C)
Temperatura (°C)
I. Una
fase
líquida
III. Timol sólido
+ líquida
• La temperatura eutéctica es 13 °C para el sistema Timol-Salol. Punto a1
x1
b1
x2
sólido + a2 b2
líquida x3
a3 b3
x4
• La composición del eutéctico es: 35% de Timol y 65% de Salol. a4 b4
Composición (Timol en Salol) %P/P

LÍQUIDAS.
Dispersiones sólidas
 Los sistemas eutécticos son un ejemplo de dispersiones sólidas. Las fases sólidas que constituyen el
eutéctico cada una contienen solamente uno de los componentes y el sistema puede considerarse como
una mezcla cristalina intima de un componente en el otro.
 Un segundo grupo en importancia de dispersiones sólidas es la solución sólida en la cual cada fase
sólida contiene ambos componentes, es decir, un soluto disuelto en un solvente sólido para dar un
cristal mixto.
 Existe un interés generalizado de este tipo de sistemas ya que ofrecen alternativas para facilitar la
disolución y por ende la biodisponibilidad de medicamentos poco solubles o difíciles de humedecer.
LÍQUIDAS.
Dispersiones sólidas Factores que pueden contribuir a acelerar la velocidad de

disolución de los fármacos en mezclas eutécticas:
 El método de obtención de dispersiones microcristalinas  Reducción en el tamaño cristalino.

para administración de drogas implica la formación de  Aumento en la solubilidad del fármaco debido al
una mezcla eutéctica compuesta del fármaco y una tamaño de partícula extremadamente pequeño del
sustancia soluble en agua. La sustancia soluble sólido
"Portador" se disuelve, dejando el medicamento en un  Posible efecto de solubilización por el portador, que
estado adecuado de solución in vivo, generalmente un puede operar en la capa de difusión, rodeando
estado que predispone a una solución rápida. inmediatamente la partícula del fármaco.
 Ausencia de agregación y aglomeración de las
 Las mezclas eutécticas más simples son generalmente partículas.
preparadas por la rápida solidificación de la mezcla  Mejora la humectabilidad de la mezcla intima
líquida de los componentes fundidos que muestran fármaco-portador.
completa miscibilidad en estado líquido y una  Cristalización de formas metaestables.
solubilidad insignificante sólido-sólido.
LÍQUIDAS.
Dispersiones sólidas Velocidad de disolución de la griseofulvina

en solución sólida, eutéctico y material
Mezcla eutéctica de Griseofulvina-Ácido Succínico cristalino.
(vehículo soluble)
El sistema tiene un punto eutéctico a una fracción molar

del fármaco de 0,29 (55% en peso de griseofulvina)
LÍQUIDAS.
Sistemas que forman mezclas eutécticas
 Cloranfenicol - urea
 Sulfatiazol - urea.
Temperatura eutéctica de algunos fármacos con
 Niacinamida - ácido ascórbico. benzanilida
Punto de fusión Temperatura
 Formulaciones que contiene mezclas eutécticas: Compuesto
(°C) eutéctica (°C)
 La crema, Emla (AstraZeneca), preparación
tópica para la anestesia intradérmica. Eutéctico Alobarbital 173 144
de procaína y lidocaína. Ergotamina 172-174 135
Imipramina 172-174 109
SISTEMA DE TRES COMPONENTES
Sistema de 3 componente Grados de libertad: Sistema de 3 componentes

Temperatura, presión y la
concentración de dos de los tres
Una fase componentes. Una fase
Total = A + B + C
C= Total – (A + B)
No condensado Condensado
Sistema de dos dimensiones
para ilustrar el equilibrio de Temperatura
constante
fases. Pero, por conveniencia
utilizamos papel grafico de
coordenadas triangularse. F=3-1+1=3
F=3-1+2=4
F =2
SISTEMAS DE TRES COMPONENTES
Reglas para utilizar los diagramas triangulares

B
1. Cada una de las tres esquinas o vértices del triángulo representan el
100% P/P de un componente (A, B o C).
2. El lado opuesto al vértice, representa 0% de ese componente.
In c
3. Las concentraciones de cada componente se expresan en % P/P, lo
eB
r em
que permite expresar las concentraciones como fracciones molares o
od
ent
molalidad.
e nt
od
rem
eC
4. Los lados del triángulo representan mezclas de dos componentes.
Inc
5. Cualquier punto dentro del triángulo es un sistema conformado por 3
componentes.
6. Para este sistema cada línea dentro del triángulo representa múltiplos
de 10 en porcentaje que van aumentando desde el lado opuesto al A C
vértice del componente de interés.
Incremento de A
Ubicación de mezclas en el triángulo:

B B B B
A C A C A C A C
50% A 50% A y 20% B 50% A, 20% B y 30% C Mezcla 1: 50% A, 20% B y 30% C
B
Mezcla 2: 10% A, 80% B y 10 % C

Ubicación de mezclas en el triángulo:
Mezcla 1: 80% A, 10% B y 10% C Mezcla 2: 40% A, 20% B y 40 % C
A C
Sistemas ternarios con un par de líquidos parcialmente miscibles
 El agua y el benceno son escasamente miscibles.

Muestra
Volumen (mL) de cada Porcentaje de cada
Gramos de cada componente
componente Peso (g) de la componente
mezcla
A B C A B C A B C
Etanol es completamente
1
miscible tanto con el
2
benceno como con el 3
Benceno saturado agua. 4
5
con agua 6
Sistema agua- 7
benceno-etanol 8
9
Agua saturada
Suficiente etanol
con benceno
A una T °C determinada
La mezcla es un La mezcla es un
sistema de dos sistema de una
fases líquidas. fase líquida.
 Descripción del diagrama de fases: B
Región heterogénea Una fase

Región homogénea
líquida
F=2
Curva de solubilidad o
Dos fases líquidas binodal
F=1
A C
 Solubilidad relativa del tercer componente (B) en los otros dos componentes (A y C):
B B B
A C A C A C
• La curva binodal no es simétrica: el • La curva binodal es simétrica: igual • La curva binodal no es simétrica: el
componente B es más soluble con C. solubilidad del tercer componente componente B es más soluble con A.
sobre los otros dos.
• Las líneas de enlace se relacionan a la • Las líneas de enlace se relacionan a la
forma de la curva binodal • Las líneas de enlace son paralelas a la forma de la curva binodal
línea base.
Efecto de la temperatura
 Los cambios de temperatura causarán que el área

de inmiscibilidad, delimitada por la curva binodal,
cambie.
 En general, el área de la binodal disminuye a
medida que la temperatura aumenta
promoviéndose la miscibilidad.
 Finalmente, se alcanzará un punto en el cual se
obtiene completa miscibilidad y la binodal se
desvanece.
Sistemas ternarios con dos o tres pares de líquidos parcialmente miscibles
Sistemas ternarios con dos componentes parcialmente miscibles Sistemas ternarios con tres componentes parcialmente miscibles
Dos curvas binodales Tres curvas binodales
Efecto de la temperatura
Problema N°3:
1. Grafique los siguientes puntos en papel de coordenadas triangulares: C
A (%P/P) B (%P/P) C (%P/P)
84 11 5
78 12 10
70 14 16
63 16 21
55 19 26
45 25 30
40 30 30
32 39 29
26 48 26
22 55 23
17 65 18
14 75 11
12 81 7 A B
9 89 2
BIBLIOGRAFÍA
 Sinko, P. J. (2011). Martin´s Physical Pharmacy and Pharmaceutical Sciences. USA: Lippincott
Williams & Wilkins.
 Connors, K and Mecozzi, S. (2010). Thermodynamics of Pharmaceutical Systems. USA: WILEY.
 Florence, A and Attwood, D. (2006). Physicochemical Principles of Pharmacy. London:
Pharmaceutical Press.
 Cherng-Ju, K.(2004). Advanced pharmaceutics : physicochemical principles. USA: CRC Press.
 Levine, I. (2004). Fisicoquímica. España: McGraw-Hill.

Equilibrio de Fases

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UNIVERSIDAD DE PANAMÁ

EQUILIBRIO DE FASES Y REGLA DE FASES

AUTORÍA: PROFESOR. GABRIEL A. AMOR V.

 Conocer y aplicar la regla de fases.

2 Variables temperatura y presión.

Modelos planares Modelos tridimensionales

La curva de presión de vapor (OA): La curva de sublimación (OC):

Límite superior: 374°C

Presión de vapor (mm Hg)

Sistema gas, líquido o sólido:

El sistema es bivariante (F=2)

Gas-líquido, líquido-sólido o gas-sólido:

Vapor El sistema es univariante (F=1)

Agua y 1-butanol Composición (A en B)

 El sistema se encentra inicialmente en el punto F (B puro) y se

 En el punto G se alcanza la solubilidad máxima del líquido A en el

la proporción de cada uno de los componentes.

 La fase 1 es una disolución saturada de A en B cuya composición es

 En el punto D hay más cantidad de la fase 1 que de la fase 2.

 En el punto E existe exactamente la cantidad de B necesaria como para

 En el punto E hasta H, lo único que hacemos es diluir la disolución de

Composición %P/P (Trietilamina en Composición %P/P (Nicotina en Agua)

Una fase líquida

 Estos datos de composición se grafican en papel de coordenadas

Composición %P/P fenol en agua

A (%P/P) B (%P/P) T °C 1. Grafique los datos en papel de coordenadas rectangulares.

30 R: Se traza una recta en la temperatura de 25 °C y se

40 FC1 FC2 ¿Cuál es la composición de las dos fases presentes?

40 FC1 FC2 ¿Cuál es el peso de cada fase?

30  Aplicamos la regla de la palanca:

4. 10 g de una mezcla conteniendo igual peso de A y B a 45 °C se

35 ¿A 10°C cuanto B debe añadirse para producir un sistema de una

El diagrama de fases para este sistema estará conformado

 El punto eutéctico es la temperatura más baja

 Las mezclas eutécticas son sistemas de

1 0 100 41,5 1 El sólido salol empieza a congelarse

Construcción del diagrama de fases:

IV. Salol sólido + Timol sólido

Tiempo Composición (Timol en Salol) %P/P

 Mezcla: 60% timol y 40% salol (100%) a 50°C Punto de

separan para formar un sistema de dos fases II. Salol eutéctico

sólido-líquido. Este comportamiento se mantiene líquida

hasta 13°C. Por debajo de esta temperatura la fase

contiene dos fases sólidas de salol puro y timol

x1: x1: salol puro

a2 (45%) ; b2 (100%) x3:

Composición (Timol en Salol) %P/P

Dispersiones sólidas Factores que pueden contribuir a acelerar la velocidad de

 El método de obtención de dispersiones microcristalinas  Reducción en el tamaño cristalino.

Dispersiones sólidas Velocidad de disolución de la griseofulvina

El sistema tiene un punto eutéctico a una fracción molar

Sistemas que forman mezclas eutécticas

Sistema de 3 componente Grados de libertad: Sistema de 3 componentes

Reglas para utilizar los diagramas triangulares

Reglas para utilizar los diagramas triangulares

Ubicación de mezclas en el triángulo:

Mezcla 2: 10% A, 80% B y 10 % C

Mezcla 1: 80% A, 10% B y 10% C Mezcla 2: 40% A, 20% B y 40 % C

Sistemas ternarios con un par de líquidos parcialmente miscibles

 El agua y el benceno son escasamente miscibles.

Sistemas ternarios con un par de líquidos parcialmente miscibles

 Descripción del diagrama de fases: B

Región heterogénea Una fase