Diagramas de Fase

Created @November 2, 2021 9:15 PM

Corte Corte 3

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Date @November 2, 2021

Diagramas de Fase
¿Por qué estudiar los diagramas de fase?
Representación grafica de los tres estados básicos de la materia.

Representación de los procesos de fusión y solidificación de materiales puros o aleaciones.

Permiten evaluar tratamientos térmicos.

Indican información sobre la solución sólida de dos componentes o presencia de

precipitados.

Representan reacciones químicas de los cambios de fase en materiales puros o aleaciones

(cuando se presenta alotropía).

Muestran un lenguaje ingenieril sobre los materiales que permite predecir comportamiento
y análisis de efectos posteriores del material (nivel científico).

Fases
Es la parte homogénea de un sistema, son totalmente diferenciables de las otras partes, en cuanto
a la forma y propiedades. Las fases en termodinámica son los distintos estados homogéneos en
los que se presenta una sustancia al ir cambiando su estado termodinámico (temperatura, presión
o concentración). Los tres estados de la materia son: sólido, líquido y gaseoso.

Diagramas de Fase 1
 Características
1. Tiene la misma estructura o arrelgo
atómico.

2. Misma composición y propiedades.

3. Hay una interfaz definida entre una fase

y otra.

Aquí hay dos fases diferentes.

Diagramas de Fase
Se usan para entender y predecir aspectos del comportamiento de los materiales.

Son representaciones gráficas de las fases que existen en un sistema de materiales a varias
temperaturas, presiones y composiciones. Por lo general se construyen en condiciones de
equilibrio.

Se construyen a partir de ensayos termomecánicos.

Suministrar energía a la muestra, a un ritmo desconocido.

Observar la variación de temperatura y otras propiedades.

Generalmente a presión constante.

Muestra las fases y sus composiciones para cualquier combinación de temperatura y

composición.

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras

que en termodinámica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura.

Sustancia Pura
La pureza absoluta no existe; todas las sutencias naturales son mezclas que se pueden separar en
sus componentes puros hasta ek grado de pureza deseado.

Una sustancia "comercialmente pura" puede tener entre el 90% y el 99% de pureza.

Diagramas de Fase 2
 Una sustancia "pura de laboratorio" puede tener entre un 99% y 99,99% de pureza.

Sustancias Puras Usuales

Son fluidos moleculares sencillos, líquidos y gases de baja masa molar. Estos presenta cambios
de fase sólido-líquido-gas a temperaturas bien definidas. Por ejemplo:

💡 H20, N2, O2, CH4, CF3CH2F, CO2, NH3.

Diagrama de Fase - Sustancia Pura

Diagrama de Fase del agua.

OB, OC y OD → coexisten en equilibrio C: Valor máximo en el que pueden

2 fases: coexistir en equilibrio 2 fases.

OB → sólido y gas. Gases por encima de C no pueden

ser licuado por mucho que se
OD → sólido y líquido.

Diagramas de Fase 3
 Punto de fusión. aumente presión → La sustancia
solo puede existir como gas.
OC → líquido y gas.

Punto de ebullición.

💡 El punto donde coexisten las tres fases se conoce como punto triple.

Diagrama de Fase del Agua

Diagrama de Fase de CO2 (sustancia pura)

Diagramas de Fase 4
 Diagrama de Fase del Fe (puro)

Esto ocurre en materiales alotrópicos.

Diagramas de Fase 5
 Hay 3 estados y 5 fases. Hay 3 fases en el estado sólido.

Soluciones y solubilidad: Solubilidad ilimitada

Se da cuando se mezclan cualquier cantidad de dos elementos y solo se obtiene una sola fase.
No existen interfaces entre si.

El agua y el alcohol son solubles entre si, y

además, tienen solubilidad ilimitada:
independiente de la relación de agua y
alcohol, al mezclarlos solo se obtiene una
fase.

Diagramas de Fase 6
 Soluciones y solubilidad: Solubilidad limitada

La solubilidad aumenta al incrementarse la temperatura.

En otro caso pudiera no existir prácticamente nada de solubilidad entre un material y otro.
Ejemplo: el agua y el aceite. Aleaciones de cobre y plomo.

Reglas de las fases de Gibbs

Los "Diagrama de Fase" representan esencialmente una expresión gráfica de la "Regla de las
Fases", la cual permite calcular el número de fases que pueden coexistir en equilibrio en
cualquier sistema, su expresión matemática se representa:

Sustancia Pura Sistema Binario

P +F =C +2 P +F =C +1

Donde;
C = Número de componentes del sistema.
P = Número de fases presentes en el equilibrio.
F = Número de grados de libertad del sistema (variables: presión, temperatura, composición).

Diagramas de Fase 7
 Regla de Fases en el agua
Aplicando la regla de fases
en el punto triple del agua,
¿Cuántos grados de libertad
se tienen (F=?)?
Posee 3 fases.
P +F =C +2
3+F =1+2
F =0
Diagramas de Fase
Considerando un punto en
la línea de congelación del
agua, ¿Cuántos grados de
libertad se tienen (F=?)?
Línea de congelación
(sólido - líquido).
P +F =C +2
2+F =1+2
F =1
Considerando un punto
dentro de una fase única o
zona, ¿Cuántos grados de
libertad se tienen (F=?)?
Posee una sola fase.
P +F =C +2
1+F =1+2
F =2
8
 Cero (0) Un (1) grado de libertad Dos (2) grados de
grados de Una variable (T o P) puede cambiarse libertad
libertad PERO... Dentro de ciertos límites
Para mantener el se pueden modificar ya
Si se modifica la temperatura se debe
punto triple no sea la temperatura, o la
modificar la presión, para quedar en el
se puede variar la presión, o ambas y
límite donde coexisten líquido y
presión, ni la permanecer en la misma
sólidos.
temperatura. porción o zona del
Al fijar la presión, el diagrama de fase diagrama.
indica la temperatura que debe tener
para coexistir en ambos estados.

Curvas de Enfriamiento
Son usadas para determinar la temperatura de transición de la fase.

Diagramas de Fase 9
 💡 Meseta Térmica: pérdida de calor = calor necesario para solidificar el metal. Las
mesetas solo se dan en elementos puros.

Las aleaciones solidifican en un rango de temperatura (sin meseta térmica)

Diagramas de Fase 10
 Sistemas de aleaciones binarias isomorfas

💡 "Isomorfo" solo existe un tipo de estructura cristalina.

La lectura de diagramas isomorfos es

hecha definiendo el par "composición -
temperatura" → presión constante.

Sistema Binario

Izquierda: 100% Cu

Derecha: 100% Ni

Solubilidad Ilimitada.

Existen 3 regiones diferentes:

2 regiones monofásicas (L y α).

Una región bifásica: coexisten (L y

α).

Curvas de Enfriamiento Líquido - Sólido para el sistema Cu -

Ni

Diagramas de Fase 11
 Composición de un sistema isomorfo

Regla de la Palanca
La regla de la palanca es el método empleado para conocer el porcentaje de fase sólida y
líquida presentes en una aleación de una cierta concentración cuando se encuentra a una
determinada temperatura.

Diagramas de Fase 12
 El protocolo a seguir es:

Trazar una línea vertical X por la concentración que deseamos analizar.

Trazar una línea isoterma de la temperatura indicada, línea horizontal L-O-S, en el diagrama
de equilibrio de la aleación AB.

Indicar la intersección con las líneas de líquidos y sólidos y proyectarlos a los puntos L y S.

Proyecte sobre el eje de concentraciones dichos puntos de intersección para obtener las
concentraciones de la fase líquida, W l y de la fase sólida, W s. La concentración de la
muestra objeto de estudio es W o.

Luego se aplica la regla de la palanca. Esta consiste en aplicar presión hacia abajo en el punto
de la fase que se quiere estudiar. Si es la líquida, se hace presión en la líquida y viceversa,
teniendo en cuenta las fracciones determinadas.

Wo − Wl
F raccioˊn en peso fase soˊlida X1 =
Ws − Wl
Ws − Wo
F raccioˊn en peso fase lˊıquida X2 =
Ws − Wl

💡 La suma de ambas fracciones (líquida y sólida) debe ser el 100%.

Diagramas de Fase 13
Diagramas de Fase 14
 Solidificación de una Aleación de Solución Sólida
(en equilibrio)
La solidificación requiere que ocurra tanto la nucleación como el crecimiento.

La nucleación heterogénea permite poco o prácticamente ningún sub-enfriamiento, por lo que la

solidificación empezará cuando el líquido llegue a temperatura liquidus.

A temperatura liquidus, el primer sólido

que se forma tiene una composición de
Cu-52% Ni y el líquido contiene Cu-40%
Ni.

Diagramas de Fase 15
 A 1250°C, Líquido con 32% Ni y el
sólido con 45% de Ni.

Último líquido (temp solidus) contiene

Cu-28% Ni, formando un sólido que
contiene Cu-40% Ni.

Por debajo todo el sólido contiene 40%

Ni.

Solidificación de una Aleación de Solución Sólida

(fuera del equilibrio)

Diagramas de Fase 16
 Segregación - Homogenización
Cuando el enfriamiento es demasiado rápido no se
producen las condiciones de equilibrio para difusión
de los átomos → estructuras segregadas.

💡 Segregación: La composición no
uniforme producida por la solidificación
fuera del equilibrio.

Para solventar la problemática → Homogenización

= calentar el material para acelerar la difusión
en estado sólido.

La temperatura ha de ser inferior a la T de

fusión para evitar la fusión localizada o
licuación.

Una fase líquida forma una película continua a

lo largo de los límites de grano → la aleación Estas estructuras tienen gradientes de
perdería resistencia y podría romperse en los composición y generalmente no es
trabajos posteriores. deseable, particularmente si va a ser
trabajada posteriormente.

Diagramas de Fase 17
 Diagramas de fases con reacciones de tres fases

Cada una de las reacciones puede ser identificada mediante el siguiente procedimiento:

1. Localice una línea horizontal en el diagrama de fases, la cual indica la presencia de una
reacción de tres fases y representa la temperatura a la cual ocurre la reacción en
condiciones de equilibrio.

2. Localice tres puntos distintos en la línea horizontal: los dos extremos, más un tercer
punto, a menudo cerca del centro de la línea horizontal, que representa la composición a la
cual ocurre la reacción de tres fases.

3. Buscar por encima y por debajo del punto central las fases presentes.

4. Escribir en forma de reacción. Fases por encima → fases por debajo.

Diagramas de Fase 18
 Tener en cuenta:
Las reacciones eutéctica, peritéctica y monotéctica son reacciones invariantes y forman
parte del proceso de solidificación.

💡 Zona de miscibilidad → coexisten dos fases líquidas.

Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones exclusivas al estado sólido.

La peritectoide es extremadamente lenta → aleaciones con estructuras fuera del

equilibrio → no deseables.

La regla de las fases de Gibbs para una reacción de tres fases a presión constante es P +
F = C + 1.

Diagramas de Fase 19
 Sistemas de aleaciones Binarias Eutécticas
Existen sistemas de aleaciones binarias que
presentan solubilidad limitada de un elemento
en otros.

💡 Ejemplos: Pb-Sn / Ag-Cu

Las regiones de solubilidad sólida

restringida se denominan como fases α y β
→ soluciones sólidas terminales (aparecen al
final del diagrama).

Diagrama Pb - Sn
La fase alfa α es una solución sólida rica
en plomo y puede disolver en solución
sólida un máximo 19,2% en peso de Sn a
183°C.

La fase beta β es una solución rica en

estaño y puede disolver un máximo de
2,5% en peso de plomo a 183°C.

A temperatura inferiores de 183°C, la

solubilidad sólida máxima de los
elementos solutos disminuye siguiendo
las líneas de solvus.

Diagramas de Fase 20
 Punto Triple
Existe una composición eutéctica (61,9% Sn y 38,1% Pb), que solidifica a temperatura más
baja que todas las demás composiciones.

La temperatura eutéctica (183°C) corresponde a la mínima temperatura a la cual la fase

líquida puede existir cuando se enfría lentamente.

Reacción eutéctica o reacción invariante → transformación de la fase en 2 formas sólidas.

Tiene cero grados de libertad.

Composiciones
Composiciones Hipoeutécticas → a la izquierda del punto eutéctico.

Composiciones Hipereutécticas → a la derecha del punto eutéctico.

Existe una disminución en la

solubilidad del soluto en las
soluciones sólidas (como se
muestra en las líneas de
solidus).

La difusión es lenta (bajas

temperaturas) → el proceso
no llega a alcanzar el
equilibrio → a temperatura
ambiente las soluciones
sólidas se pueden distinguir.

Microestructuras de enfriamiento lento de aleaciones Pb-Sn:

a. Composición eutéctica: 63% Sn - 37% Pb.

b. 40% Sn - 60% Pb.

c. 70% Sn - 30% Pb.

d. 90% Sn - 10% Pb.

Diagramas de Fase 21
 Ejemplo de Aplicación

Desarrollo
a. Fases en las distintas zonas.

Diagramas de Fase 22
 b. Fase en los datos determinados → Al colocar las líneas en los datos brindado se observa que
esta es una zona bifásica en la que coexisten α y líquido.
c. Se aplica la regla de la palanca.

97 − 40 57
%α = = = 66, 27%
97 − 11 86
40 − 11 29
%β = = = 33, 72%
97 − 11 86

Ejercicios

Diagramas de Fase 23
Diagramas de Fase 24
Diagramas de Fase 25
 Límite de Solubilidad
Para muchos sistemas, con una determinada temperatura, existe una concentración máxima de
átomos de soluto que puede ser disuelta en el solvente formando una solución sólida, Esta
concentración se llama límite de solubilidad.

Hume-Rothery
Tamaños relativos: Esta condición establece que la diferencia de los tamaños de los radios
atómicos de soluto y solvente no sean mayor a un 15%.

Igualdad en la estructura cristalina: Los componentes que formen la disolución deben

tener la misma estructura cristalina; de lo contrario existiría algún punto en el cual ocurrirá
la transición de una fase a otra con estructura distinta.

Electronegatividad: Las electronegatividades de los átomos del soluto y del solvente tienen
que ser lo más similares posibles.

Similitud de las valencias: Las valencias de los átomos deben ser similares; de los
contrario, la diferencia de electrones de valencia favorecerá la formación de compuestos, en
vez de la formación de soluciones sólidas.

Solidificación de una aleación de solución sólida

Diagramas de Fase 26
Diagramas de Fase 27
Diagramas de Fase 28
 Sistemas de Aleaciones Binarias Eutécticas

Diagramas de Fase 29
Diagramas de Fase 30
Diagramas de Fase 31