Introducción a la ciencia

de los materiales
Capítulo 6: solidificación de aleaciones
Diagramas de fase

Dra. Ing. Rosalba Guerrero A.

Ingeniería Mecánico-Eléctrica
 Aleaciones metálicas
▪ Aleaciones: materiales metálicos constituidos por dos o más elementos (no todos son metales).
▪ De las afinidades entre los elementos, dependerá la naturaleza de la aleación.

B Al solidificar:
A - Los átomos de A y B pueden separarse y solidificar por separado (no tienen afinidad)
- Los átomos de uno de los elementos pueden entrar en la red cristalina del otro:
forman soluciones sólidas (afinidad de solución sólida)
- Pueden reaccionar y formar un compuesto (afinidad química)
- Pueden formar una mezcla eutéctica
- Pueden tener otras afinidades (formar otras fases). Pueden tener varias afinidades

Los constituyentes o fases que se formen depende de las afinidades entre ellos.

En estado líquido, ambos
materiales son miscibles (líquido
de composición homogénea)
Las fases se forman desde que empieza la solidificación y continúa durante el
enfriamiento hasta temperatura ambiente, dependiendo de la aleación.
Todo lo que sucede desde el inicio de la solidificación hasta temperatura
ambiente se representa gráficamente en el Diagrama de fases o Diagrama de
equilibrio
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Aleaciones- Afinidades

Al alear dos o más elementos, éstos pueden presentar una o varias de estas afinidades:

• Afinidad de solución sólida: tendencia a formar solución sólida total o parcial. Si no hay esta afinidad,
serán totalmente insolubles en estado sólido.

• Afinidad química: tienden a formar un compuesto químico con fórmula estequiométrica.

• Afinidad eutéctica: tendencia a formar un “compuesto líquido”, es decir a mantener una relación
estequiométrica constante en fase líquida.

Se pueden dar las tres afinidades a la vez. El comportamiento de una aleación desde el estado líquido
hasta la temperatura ambiente, queda determinado por su diagrama de equilibrio o diagrama de
fases.

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Diagramas de fase

Sistema: agrupación de elementos o compuestos químicos. Existe una relación íntima entre las
partes del sistema de modo que el estado de una influye en las otras.

Componentes del sistema: es el número mínimo de elementos o compuestos que nos permiten
establecer todas las relaciones de equilibrio del sistema.

Los componentes del sistema forman fases

Fase: porción del sistema. Condiciones:

Que sean químicamente homogéneas.

Que sean Físicamente homogéneas.
H2O a 0°C
Que estén delimitadas por una intercara

Una fase puede estar constituida por todos los componentes del sistema, por algunos o sólo por
uno.

Un mismo componente puede aparecer en varias fases.

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Diagrama de fase

Representación gráfica, a varias temperaturas, presiones y composiciones, de las fases

que están presentes en un sistema.

También se llama diagrama de equilibrio.

P
s
o
líquido
l
i
d
o

vapor

Tª

Diagrama de fases del agua Diagrama de fases Cu- Ni

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Equilibrio
▪ Sistema en equilibrio: con el transcurso del tiempo no se origina una nueva fase ni desaparece ninguna de
las existentes.
▪ Factores de equilibrio: factores físicos externos a los componentes que influyen en el equilibrio: la
temperatura, la presión.

▪ Equilibrio inestable cuando no se puede variar ningún factor sin que aparezca o desaparezca una fase.

▪ El equilibrio es metaestable cuando se mantienen las condiciones de equilibrio que no debieran

mantenerse. Por ejemplo fase Cementita del diagrama Fe-C

Cementita: es un compuesto metaestable. Con el tiempo tiende a descomponerse:

𝐹𝑒3 C → 3𝐹𝑒 + 𝐶𝑔

El equilibrio de estos sistemas se rige por la Ley de GIBBS:

 = n+2− L
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Condiciones para que un sistema esté en equilibrio
1) Debe ser posible formular una ecuación de estado para cada fase, que exprese la
relación de las concentraciones de los componentes con los factores de
equilibrio del sistema.
▪ Suponiendo un sistema de “n” componentes y un número “” de fases, debe
ser posible establecer “” ecuaciones:

- Fase 1 ( 1 2
1
3
1
n )
F1 c , c , c ,....c , p, T = 0
1 1 c 12: es la concentración del componente 2 en la fase 1
- Fase 2 ( )
F2 c12 , c 22 , c32 ,....c n2 , p, T = 0

- Fase 3 ( )
F3 c13 , c 23 , c33 ,....c n3 , p, T = 0

- Fase r ( )
Fr c1r , c 2r , c3r ,....c nr , p, T = 0

- Fase φ (
F c1 , c 2 , c3 ,....c n , p, T = 0)

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▪ 2) La concentración de cada componente en una fase cualquiera debe depender de la
concentración del mismo componente en otra fase.
▪ Si se toma una fase de referencia –que se conoce como fase ligadora-, p.e, Fr y se adoptan
como incógnitas las concentraciones de los componentes en dicha fase, el sistema anterior se
convierte en:

- Fase 1 ( )
F1 c1r , c 2r , c3r ,....c nr , p, T = 0 , c 2r : es la concentración del componente 2 en la fase r
- Fase 2 (
F2 c1r , c 2r , c3r ,....c nr , p, T = 0 )
- Fase 3 F (c
3
r
1 )
, c 2r , c3r ,....c nr , p, T = 0

- Fase r
(
Fr c1r , c 2r , c3r ,....c nr , p, T = 0 )

- Fase  (
F c1r , c 2r , c3r ,....c nr , p, T = 0 )
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▪  ecuaciones.
▪ Sistema determinado: el número de ecuaciones debe ser igual al número de incógnitas.
▪ Número de incógnitas: “n + 2” (“n” componentes, presión y temperatura).

▪ Ley de Gibbs:  = n+2− L  +L =n+2

▪ “L”: grados de libertad, representa las incógnitas a las que se puede fijar valores para que exista el
equilibrio. Es el número de variables que se pueden cambiar independientemente sin alterar el estado
de las fases en equilibrio del sistema.

▪ Trabajando a presión constante:  + L=n+1

L = 0: equilibrio invariante
L = 1: equilibrio monovariante
L = 2: equilibrio bivariante

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Ley de Gibbs

PUNTO 1:
P L+3= 1+2
S
ó Líquido L = 0, equilibrio invariante
l
i 3
2
d PUNTO 2:
o
L+2=1+2
1 Vapor L = 1, equilibrio monovariante

Tº PUNTO 3:
L+1=1+2
Diagrama de fases del agua pura L = 2, equilibrio bivariante

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Diagramas de equilibrio binarios
ALEACIONES DE DOS METALES QUE NO PRESENTAN NINGUNA AFINIDAD

⎯%⎯atómico
⎯⎯ ⎯→
Curvas de enfriamiento en de B
condiciones de equilibrio de
diversas aleaciones del sistema
A-B

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Diagramas de equilibrio binarios
ALEACIONES DE DOS METALES QUE NO PRESENTAN NINGUNA AFINIDAD

Evolución microestructural
de la aleación BA

Sólido B puro
rodeando
cristales de A
puro

Curvas de enfriamiento en
condiciones de equilibrio de ⎯%⎯atómico
⎯⎯ ⎯→
de B

diversas aleaciones del sistema

A-B

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DIAGRAMA In-Ge (Aplicaciones: en la construcción de transistores)

156.29°C

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ALEACIONES CON AFINIDAD QUÍMICA, INSOLUBLES EN FASE SÓLIDA
Forman un compuesto estequiométrico 𝐴𝑥 𝐵𝑦 , a la temperatura 𝑇𝐴𝑥 𝐵𝑦
𝑇 𝐴 𝑥 𝐵𝑦
𝑥𝐴 + 𝑦𝐵 𝐴𝑥 𝐵𝑦 Estequiometría 1:1, compuesto AB (50%A, 50%B)

Aleación Aleación con

estequiometrica exceso de A Aleación con
exceso de B
Evolución
microestructural
de la aleación 2

TAxBy
Liq + AxBy
AxBy
TA
liq
Liq + AxBy

TB
AxBy

B
A + AxBy
Matriz A, Matriz B, B + AxBy
100% disperso
disperso
AxBy AxBy
AxBy

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 En las aleaciones que presentan dos fases en equilibrio, es necesario identificar la fase que aparece como matriz y la fase
que aparece como dispersa. La fase matriz es la que aparece rodeando a la otra. Esto es importante porque la fase matriz
es bastante determinante en las propiedades de la aleación global.

Por otro lado, además de identificar los componentes matriz y disperso, es necesario determinar el porcentaje en que
aparecen.

Para determinar el porcentaje de fases presentes a cualquier temperatura, se aplica la regla de los segmentos inversos o
regla de la palanca, cuya deducción es muy sencilla planteando el balance de masas a una determinada temperatura.

En primer lugar, hay que identificar las fases en equilibrio de la aleación que estamos estudiando a la temperatura indicada.
Seguidamente, se traza a la temperatura requerida, un segmento cuyos extremos estén en las fases ´previamente
determinadas. Este segmento, llamado segmento base, está dividido en dos por la línea que representa la aleación.
Supongamos la aleación 2 del sistema anterior. A temperatura ambiente esta aleación presenta las fases 𝐵 + 𝐴𝑥 𝐵𝑦

La regla de los segmentos inversos nos dice que:

- la proporción de fase sólida B, en equilibrio con el
compuesto AxBy a la T ambiente es:
np
B% = x100
nm
Análogamente, la proporción de fase AxBy
en equilibrio con el sólido anterior es:
pm p m
Ax B y % = x100 n
nm
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Sistema Ga-As

El arseniuro de galio es un semicondutor

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ALEACIONES INSOLUBLES EN FASE SÓLIDA QUE PRESENTAN AFINIDAD EUTECTICA

Dos elementos con punto de fusión TA y TB , respectivamente, que tienden a formar un líquido de composición definida, con
un punto de fusión TAxBy menor que TA y TB
Este líquido, llamado líquido eutéctico, se comporta como un compuesto líquido de estequiometría AxBy
y solidifica a temperatura constante dando una mezcla de dos sólidos llamada mezcla eutéctica.

La reacción de solidificación de la mezcla eutéctica se llama Reacción eutéctica y es una reacción invariante

Aleación Aleación con

eutectica exceso de A Aleación con
exceso de B

T1

TA

TB

TE = TAx B y

Matriz Mezcla Matriz Mezcla A + ME B + ME

100% Mezcla
eutéctica, disperso eutéctica, disperso
eutéctica
A B

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Las reacciones invariantes
▪ Reacción Eutéctica:
L1 → S1 + S 2
TE
La mezcla eutéctica
puede tener
Mezcla eutéctica
morfología laminar o
disperso
morfología globular

▪ matriz

▪ Reacción Laminar
Peritéctica: Globular

L1 + S 1 → S 2
TP

También pueden darse en el estado sólido:

▪ Reacción eutectoide:
Te
S1 → S 2 + S 3 Mezcla eutectoide, también puede ser de
morfología laminar o globular
▪ Reacción peritectoide:
Tp
S1 + S 2 → S 3

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Sistema Au-Si

Au 30% Si
% atómico Si

Soldadura de circuitos integrados

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Diagrama de equilibrio de solubilidad total

En la figura, se muestra un Curva de enfriamiento y cambios

microestructurales de la aleación P%
diagrama típico de solubilidad T
P
Indican la de B
composición del
total. En este diagrama tenemos líquido
Línea del sólidus
Líquido P%
tres zonas bien definidas. Por (durante el
enfriamiento, de B

encima de la línea del "sólidus" Línea del líquidus (durante

indica el inicio de
solidficación)
T
(inicio de solidificación) cualquier el calentamiento indica el
inicio de la fusión)
Granos de Sol.
Sol. Rodeados por
aleación está en estado líquido, liq

por debajo de la línea del

Los puntos sobre esta
"líquidus" (inicio de fusión) las curva dan la
A temperatura
aleaciones están en estado sólido. composición del sólido ambiente : 100%
Sol. Sol. P% en B
Entre las líneas del "sólidus" y del
100%A m% p n% 100%B
"líquidus" existe una zona de
equilibrio bifásico líquido y sólido.
Aplicando la regla de Gibbs,
veremos que en esta zona existen
dos grados de libertad. En el diagrama de solubilidad total,
siempre uno de los elementos está
disuelto en la red del otro

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Porcentaje de fases en una aleación Cu-Ni

40%

En la aleación 60/40, a 1320°C, tenemos las siguientes

1454°C fases en equilibrio:
Proporción de fase sólida: %Sólido = bm x100 = 50 − 40 x100 = 58.8%
b ab 50 − 33
1320°C a
m de composición 33%Cu

1083°C Proporción de fase líquida: %Líquido =

am 40 − 33
x100 = x100 = 41.2% de composición 50%Cu
ab 50 − 33
Ni 33% 50% Cu

Microestructura
dendrítica de una
aleación Cu-Ni

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Ejemplo de diagrama de equilibrio de solubilidad total: Sistema Cu-
Ni

Los cuproníqueles
- Excelente resistencia a la corrosión, especialmente en agua de mar en movimiento.
- Resistencia a la corrosión en condiciones de altas presiones.
- Mantienen la resistencia mecánica en condiciones de altas temperaturas entre 300 a
400 ºC.
- Conductividad eléctrica y térmica relativamente débil.

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Aleaciones base cobre

Generic name UNS No. Composition

Wrought alloys
Coppers C10100-C15760 >99% Cu
High-copper alloys C16200-C19600 >96% Cu
Brasses C20500-C28580 Cu-Zn
Leaded brasses C31200-C38590 Cu-Zn-Pb
Tin brasses C40400-C49080 Cu-Zn-Sn-Pb
Phosphor bronzes C50100-C52400 Cu-Sn-P
Leaded phosphor bronzes C53200-C54800 Cu-Sn-Pb-P
Copper-phosphorus and copper-silver-phosphorus alloys C55180-C55284 Cu-P-Ag
Aluminum bronzes C60600-C64400 Cu-Al-Ni-Fe-Si-Sn
Silicon bronzes C64700-C66100 Cu-Si-Sn
Other copper-zinc alloys C66400-C69900 ...
Copper-nickels C70000-C79900 Cu-Ni-Fe
Nickel silvers C73200-C79900 Cu-Ni-Zn

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Cast alloys
Coppers C80100-C81100 >99% Cu
High-copper alloys C81300-C82800 >94% Cu
Red and leaded red brasses C83300-C85800 Cu-Zn-Sn-Pb (75-89% Cu)
Yellow and leaded yellow brasses C85200-C85800 Cu-Zn-Sn-Pb (57-74% Cu)
Manganese bronzes and leaded manganese bronzes C86100-C86800 Cu-Zn-Mn-Fe-Pb
Silicon bronzes, silicon brasses C87300-C87900 Cu-Zn-Si
Tin bronzes and leaded tin bronzes C90200-C94500 Cu-Sn-Zn-Pb
Nickel-tin bronzes C94700-C94900 Cu-Ni-Sn-Zn-Pb
Aluminum bronzes C95200-C95810 Cu-Al-Fe-Ni
Copper-nickels C96200-C96800 Cu-Ni-Fe
Nickel silvers C97300-C97800 Cu-Ni-Zn-Pb-Sn
Leaded coppers C98200-C98800 Cu-Pb
Special alloys C99300-C99750 ...

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 Copper-nickel alloys
Composition, wt%
Ni
Copper Cu (including Other
alloy No. Previous tradename (including Ag) Pb Fe Zn Co) Sn Mn named elements
C70100 ... bal(p) ... 0.05 0.25 3.0-4.0 ... 0.50 ...
C70200 ... bal(p) 0.05 0.10 ... 2.0-3.0 ... 0.40 ...
C70250 ... bal(p) 0.05 0.20 1.0 2.2-4.2 ... 0.10 0.05-0.30Mg; 0.25-
1.2Si
C70400 Copper-nickel, 5% rem(p) 0.05 1.3-1.7 1.0 4.8-6.2 ... 0.30-0.8 ...

C70500 Copper-nickel, 7% bal(p) 0.05 0.10 0.20 5.8-7.8 ... 0.15 ...

C70600 Copper-nickel, 10% bal(p) 0.05(ii) 1.0-1.8 1.0(ii) 9.0-11.0 ... 1.0 (ii)

C70610 ... bal(p) 0.01 1.0-2.0 ... 10.0-11.0 ... 0.50-1.0 0.05S; 0.05C
C71500 Copper-nickel, 30% bal(p) 0.05(ii) 0.40-1.0 1.0(ii) 29.0-33.0 ... 1.0 (ii)

C71580 ... bal(p) 0.05 0.50 0.05 29.0-33.0 . . . 0.30 (kk)

C71581 ... bal(p) 0.02 0.40-0.7 ... 29.0-32.0 . . . 1.0 (ll)
C71590 ... bal 0.001 0.15 0.001 29.0-31.0 0.001 0.50 (jj)
C71640 ... bal(p) 0.01 1.7-2.3 ... 29.0-32.0 . . . 1.5-2.5 0.03S; 0.06C
C71700 ... bal(p) ... 0.40-1.0 ... 29.0-33.0 . . . ... 0.30-0.7Be
C71900 ... bal(p) 0.015 0.50 0.05 28.0-33.0 . . . 0.20-1.0 2.2-3.0Cr; 0.02-
0.35Zr; 0.01-0.20Ti;
0.04C; 0.25Si; 0.15S;
0.02P
C72150 ... bal(p) 0.05 0.10 0.20 43.0-46.0 ... 0.05 0.10C; 0.50Si

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Sistema con afinidad eutéctica y solubilidad parcial
El plomo y el estaño tienen afinidad de solución sólida parcial y afinidad eutéctica. El plomo entra en solución sólida en el
estaño hasta un máximo de 2,5% a 183ºC. El estaño entra en solución sólida e el plomo hasta un máximo de 19%, también
a 183ºC.
+ SS 
183°C
Reacción eutéctica Liq38,1% Pb → SS
2,5%Pb 81%Pb

: solución
sólida de Pb
Liq + α Liq + β : solución
en Sn sólida de Sn en
Pb.
Línea de pérdida
de solubilidad Línea de pérdida
de Pb en Sn ME+α de solubilidad
ME + β de Sn en Pb

%
Porcentaje de fases a
temperatura ambiente
 =
38.1 − 10
38.1 − 0.5
*100 =
28.1*100
37.6
= 74.73% que se conoce como fase proeutéctica o primaria
para la aleación 2:
%Eutectica = 10 − 0.5
*100 = 25.27 %, como fase matriz
38.1 − 0.5
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Estudio de aleaciones Pb-Sn
Caso 1.- Estudio de la aleación de composición eutéctica: 38.1% de Pb y 61.9% de Sn.
Enfriando desde el estado líquido en condiciones de equilibrio, la aleación de esta composición, se mantiene en este estado hasta llegar a
la temperatura de 183ºC. El líquido de esa composición solidifica a temperatura constante dando la “mezcla eutéctica” constituida, en
este caso, por láminas alternas de 2,5%Pb y 81%Pb. A la temperatura de 183ºC, aplicando la regla de los segmentos inversos, la mezcla
eutéctica está constituida por 54.65% de fase alfa y 45,35% de fase beta. En la figura se muestra la curva de enfriamiento de la aleación 1.

Caso 2.-Aleación de 10% Pb-90%Sn. Esta aleación es

hipoeutéctica en Pb porque tiene un contenido en Pb. menor
que la de la composición eutéctica. Después de un


enfriamiento de equilibrio hasta temperatura ambiente, sus
constituyentes son fase (disperso) y mezcla eutéctica (matriz)
Caso 3.-Aleación de 70%Pb.-30%Sn
La aleación 3 es hipereutéctica en Pb.( Tiene mayor% de Pb.
que la eutéctica).
A temperatura ambiente sus constituyentes son como
constituyente (disperso) + eutéctica (matriz).

Las aleaciones 4 y 5 no sufren reacción eutéctica. A temperatura

Curvas de enfriamiento de las aleaciones 1,2,3,4 y 5 ambiente presentan una estructura prácticamente monofásica de
solución sólida alfa o beta, con precipitados de α o β según sea el caso.

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Punto eutéctico y solubilidad parcial- Sistema Pb-Sn

+ SS 
183ºC
Liq61,9% Sn → SS
97,5% Sn 19% Sn

α
β

Diagrama de equilibrio en función del %

de Sn

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Microestructura de aleaciones plomo-estaño
Aleación Pb-
2Sn,lentamente
solidificado. Granos de
solución sólida rica en
plomo, con precipitados de
ss en las juntas e interior
de los granos.
Aleación Pb-40Sn, Aleación Pb-50Sn,
solidificada lentamente. solidificada lentamente.
Granos dendríticos de Granos dendríticos de
solución sólida rica en solución sólida rica en
plomo (oscuro) en una plomo (oscuro) en una
matriz de eutéctica matriz de eutéctica
laminar (solución sólida laminar (solución sólida
rica en estaño –color rica en estaño –color
blanco- y solución sólida blanco- y solución sólida
rica en plomo –color rica en plomo –color
oscuro-) oscuro-)
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Diagramas de fase punto eutéctico y solubilidad parcial

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Eutéctica de las aleaciones Al-Si

Typical microstructures of hypoeutectic, eutectic, and hypereutectic aluminum-silicon commercial

alloys. (a) Hypoeutectic aluminum-silicon alloy (Al-5.7Si, alloy type A319). Fan-shaped Al51-(MnFe)3-Si2
phase growing in competition with the α-aluminum phase, silicon crystals, Al2Cu, and areas with
complex eutectics. Etchant: 0.5% HF. Original magnification 110×. (b) Eutectic aluminum-silicon alloy
(Al-11.9Si, alloy type A339). α-aluminum dendrites, primary silicon particles, and areas with complex
eutectics. Etchant: 0.5% HF. Original magnification 110×. (c) Hypereutectic aluminum-silicon alloy (Al-
15Si, alloy type A390). Large primary silicon particles, eutectic silicon crystals, and Al2Cu phase in a
matrix of α-aluminum phase. Etchant: 0.5% HF. Original magnification 110×.

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FIN

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