Estado Estándar

Definición: “Elemento o compuesto puro a 1 atm

de presión y una temperatura dada”

G = G2(T, p) - G1(T, 1 atm)

G° = Energía Libre Estandar

p
G(T, p)  G o  RT ln
1 atm
o bien; G(T, p)  G o  RT lnp

Para el componente “i” en una mezcla de gases ideal;

Donde; pi = Xi P Presión parcial del gas “i”

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 Gases Reales
RT
V   V = V(p)  Depende del comportamiento del gas
P

Para un gas tipo Van der Waals;

 a 
 p  2 v - b   RT donde; a: Interacción entre las moléculas
 v 
b: Volumen de las moléculas

Equación del Virial

pV
 1  Bp  Cp 2  Dp 3  ..........
RT
pV B' C' D'
 1   2  3  ..........
RT V V V

pV
Z Factor de compresión del gas
RT
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 p2
La forma G  ln para un gas G. I. es muy conveniente
p1

Así, para un gas real; dG  RTdln f

Donde; f = Fugacidad
Definida tal que: f p cuando p 0

o bien; f 
lim    1
p 0 p
 
Graficamente;
no-ideal ideal
f

1 no-ideal

 
f  f(p)  po exp ap  bp 2  .............

1 p JPG
Para sólidos o líquidos (fases condensadas)
p2
En general; dG  RTdln
p1
f
Para un gas real; dG  RTdln 2
f1
f
Definición α 2 Actividad
f1

fugacidad en un estado dado

actividad 
fugacidad en el estado estandar

fi
Para un componente “i” en una mezcla; ai 
fi o

Así; dGi  RTdlna i Potencial Químico

fi o
Para un componente puro; a i, puro  o  1
fi

Gi  Gio  RTlna i
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 Termodinámica de Reacciones
Consideremos: nA moles de gas A
nB moles de gas B
Reaccionan según: A + B = 2C

¿cuántos moles de C se forman cuando se alcanza el equilibrio?

¿cómo es influenciado este equilibrio con los cambios de T y P?

La energía libre integral del sistema, G’, está dada por:

__ __ __
G'  n A G A  nB G B  nC GC
__
Donde G i ; es la energía libre molar parcial de “i” en la mezcla de gases.

Diferenciando;
__ __ __ __ __ __
dG'  G A dnA  G B dnB  G C dnC  nAd G A  nBd G B  nC d G C
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 Termodinámica de Reacciones
__ __ __
Dado que: n Ad G A  nB d G B  nC d GC  0
(ecuación de Gibbs-Duhem)
__ __ __
dG'  G A dn A  G B dnB  G C dnC

Esquematicamente;

Energía libre de A+B

Energía libre de 2C
G’

Equilibrio

A+B 2C

El equilibrio se logra cuando G’ es mínimo.

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 De la estequiometría de la reacción;

 dn A  dnB  12 dnC

__ __ __
Luego; dG'  G A dn A  G B dn A  2 G C dn A

G'
Equilibrio 0
n A

__ __ __
G A  G B  2 GC

G o
A    
 RTlnpA  GBo  RTlnpB  2 GCo  RTlnpC 
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2G
o
C 
- (GAo  GBo )  2RTlnpC - RTlnpA  RTlnpB 

pC2
G   RTln
o
pA pB

pC2
 Kp Constante de equilibrio
pA pB

 G o  RTlnK p

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 A(puro) + B(puro) 2 C(puro)

Mezcla Reacción Equilibrio

Cero relativo GAo  GBo

Químico
G o
2GCo
G Configuracional

Suma

nA=1 nA=0

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 G’

A+B 2C

A+B 2C 2C A+B

(Decrese la energía libre) (Decrese la energía libre)

Si; A + B = 2C G°= - 3.000 – 5 T [Joules/mol]

A T = 500 K G°(500) = - 5.500 [Joules/mol]

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 K(500) = 3,755

2
 nC  2
2   P
p  nT  nC2
C
 3,755 = =
pA pB  n A   nB  n A nB
 P  P
 nT   nT 

Reacción A + B = 2C
N° moles iniciales 1 1 0
N° Moles reaccionados (1-nA) (1-nA) 2(1-nA)

4(1 - n A ) 2
K 500  3,755  Si, P = 1 atm
n A2
nA = 0,508 pA = 0,254
n A2 (K p  4)  8n A  4  0 nB = 0,508 pB = 0,254
nC = 0,984 pC = 0,492

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