Equilibrio entre fases de sustancias puras

Diagramas de fases con un componente

Ecuaciones de Clapeyron y de Clausius-Clapeyron

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 Fases de las sustancias puras

Variando P y/o T podemos modificar la fase

Condensación Deposición Congelación

Evaporación Sublimación Fusión

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 Fases de las sustancias puras

¿Cuál es la fase más estable para unos valores dados de P y T?

La que tenga el menor valor de G para una misma cantidad de sustancia

De esta forma, G < 0 (espontáneo a P y T constantes) cuando las otras

fases se transforman en la fase con menor G

De esta forma, G > 0 (no se produce a P y T constantes) cuando se intenta

transformar la fase con menor G en cualquiera de las otras fases

En un diagrama de fases se indica la fase más estable (con menor G) para

cada valor de P y T
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 Criterio de estabilidad

Variación de G para la transferencia de masa entre fases

a P y T constantes

Condición de espontaneidad Condición de equilibrio

dG < 0 dG = 0

Criterio para la fase más estable Criterio para el equilibrio entre fases

La Gm de una fase varía con P y T de acuerdo con: dGm = -Sm dT  Vm dP

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 Criterio de estabilidad

Variación de Gm con la presión

Gm
Manteniendo T constante

Vm varía poco con P

Sólidos, líquidos
P P Gm ( P )  Gm ( Pinic )  Vm ( P  Pinic ) P


Pinic
dGm  
Pinic
Vm dP
 P 
Gm ( P )  Gm ( Pinic )  RT ln  
Gases (ideales)  Pinic 
RT
Vm 
P Importante para el
v
potencial químico de
un gas puro

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 Criterio de estabilidad

Variación de Gm con la temperatura

Manteniendo P constante
Suponiendo que Sm
T T no varía con T
Tinic
dGm   
Tinic
Sm dT Gm (T )  Gm (Tinic )  Sm (T  Tinic )
Sm(gas) > Sm(líquido) > Sm(sólido)

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 Criterio de estabilidad

Variación de Gm con la temperatura

Manteniendo P constante

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Diagrama de fases

Fluido
supercrítico

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Diagrama de fases

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 Equilibrio entre fases de sustancias puras

Diagramas de fases con un componente

Ecuaciones de Clapeyron y de Clausius-Clapeyron

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 Ecuación de Clapeyron

Pendiente de las líneas de coexistencia

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 Ecuación de Clapeyron

Pendiente de las líneas de coexistencia

dP ( H m )tr

dT T ( Vm )tr
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 Integración de la ecuación de Clapeyron

Equilibrio entre fases condensadas

dP ( H m )tr

dT T ( Vm )tr

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Integración de la ecuación de Clapeyron

Equilibrio con una fase gaseosa

Ecuación de
Clausius -Clapeyron

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