TERMODINÁMICA:

CONCEPTOS
BÁSICOS

•Prof. Carolina Mellado Barriga

•III° Medio
•Química Común
Objetivos

• Describir la transferencia y cambios de energía que

ocurren en diferentes reacciones químicas del
entorno.
 1. Termodinámica

La Termodinámica es la parte de la física que

estudia las transformaciones entre calor y
trabajo que acompañan a los procesos
químicos.

Principal foco de estudio son las

propiedades macroscópicas,
principalmente las denominadas
“Funciones de estado”.

Propiedad macroscópica de la cual su

estudio sólo se realiza por medio de la
Función de Estado
variación en relación a su estado inicial
y final.

Temperatura, presión,
volumen, energía, etc.
 1. Termodinámica
1.1 Funciones termodinámicas

Entalpía Energía calórica

ΔH

Entropía Grado de desorden

ΔS

Energía Libre Gibbs Espontaneidad

ΔG
 1. Termodinámica
1.2 Sistemas termodinámicos
Parte del universo de interés de estudio.

Sistema Termodinámico

Ocurren las reacciones químicas y físicas

de interés.

Universo

Entorno del sistema termodinámico.

Alrededores

Pueden ocurrir intercambios de masa y/o

energía con un sistema.
 1. Termodinámica
1.2 Sistemas termodinámicos

Intercambio de masa y energía con

Sistema Abierto
los alrededores

Sistema Cerrado

No hay intercambio de masa. Sólo

intercambio de energía.

No hay intercambio de masa ni

Sistema Aislado
energía.
2. Energía Capacidad para efectuar un trabajo.

2.1 Tipos de energía

Energía necesaria para iniciar

Energía de Activación
la reacción.

Diferencial de energía entre

Energía de Reacción
reactantes y productos.
2. Energía
2.2 Tipos de reacciones
Libera energía durante su desarrollo
Reacción
Exergónica Energía de los reactantes es mayor que la de los
productos.

Consume energía durante su desarrollo

Reacción
Endergónica
Energía de los reactantes es menor que la de los
productos.
 2. Energía
El calor es la transferencia de energía a través
2.3 Calorimetría del límite de un sistema debido a las colisiones
entre moléculas del sistema y del entorno,
cuando ambas energías son diferentes.

Consiste en la medición del calor involucrado en cambios

físicos y químicos.
Calor

Calor específico Capacidad calorífica

Calor necesario para elevar Calor que se requiere para

en un grado Celsius la elevar en un grado Celsius
temperatura de un gramo la temperatura de una
de sustancia. cantidad de sustancia.
 2. Energía
2.4 Calorímetro

Termómetro
Agitador
El calorímetro es un instrumento
que sirve para medir las
cantidades de calor transferidas
en una reacción. Es decir, sirve Contenedor
para determinar el calor Aislado
específico de un cuerpo, así
como para medir las cantidades
de calor que liberan o absorben
Mezcla
los cuerpos. Reactiva
 2. Energía
2.5 Trabajo

Es una acción que modifica físicamente los alrededores y que

aparece en los límites de un sistema durante un cambio de
estado.
 3. Primera ley de la termodinámica
3.1 Energía interna
También conocido como principio de conservación de la energía
establece que si un sistema o bien este intercambia calor con otro, la
energía interna del sistema cambiará, es decir, que la energía no se crea
ni se destruye solo se transforma.

Diferencia asociada a una

Δ E° = E°f – E°i
energía final y una inicial.

Energía fluye desde el

Flujo de energía entre el sistema sistema hacia los alrededores
y los alrededores. o viceversa.

E° Sistema = -E° Alrededores

 3. Primera ley de la termodinámica

3.1 Energía interna

Principalmente el Energía relacionada a un sistema está dada por el

estudio de energía se calor y trabajo asociados. La expresión matemática
hace en relación al del primer principio de la termodinámica corresponde
sistema.
ΔU=q+W

∆ U = variación de energía interna del sistema entre sus estados inicial y final

q = calor. W = trabajo.
Corresponde al calor absorbido o Trabajo realizado por o sobre el
desprendido. sistema.

q = + , si calor es absorbido W = + , trabajo realizado sobre el sistema

q = - , si calor es desprendido W = - , trabajo realizado por el sistema
 3. Primera ley de la termodinámica

3.1 Energía interna

 3. Primera ley de la termodinámica
3.2 Entalpía

Expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un

sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un sistema
puede intercambiar con su entorno.
Se define la entalpia de un sistema, H, mediante la siguiente expresión:

H: energía interna
H = U + pV p: presión del sistema
V: volumen

La entalpia es una función de estado, es decir, su variación solo depende

de los estados inicial y final. Dado que el calor no es una función de
estado, suele medirse a volumen y presión constante.

Cantidad de calor absorbido o

qp = ∆H liberado a presión constante por un
sistema termodinámico.
 3. Primera ley de la termodinámica

3.2 Entalpía

Entalpía para una reacción.

∆ H = H productos – H reactantes

Productos tienen menos energía

que los reactantes

si ΔH es Reacción libera calor

negativo
Reacción exotérmica

2 CO (g) + O2  2 CO2 (g) ΔH=-556.0 kJ

 3. Primera ley de la termodinámica
3.2 Entalpía
Productos tienen más energía que
los reactantes

si ΔH es positivo reacción requiere calor

reacción endotérmica

H2O(g)  H2 (g) + ½ O2 (g)

ΔH=285.8 kJ
 4. Leyes de la termodinámica

Para utilizar las ecuaciones termodinámicas es necesario

conocer las siguientes leyes de la termoquímica.
1) El valor de ∆H es proporcional a la masa de los reactivos o de los
productos.

2H 2 (g) + O 2 (g)  2H 2O (l ) ΔH = -115,6 kcal

Cuando se queman 2 moles (4 gramos) de H2, se producirán 115,6 kcal y 2

moles (36 gramos) de agua en estado líquido, y se habrá consumido 1 mol
(32 gramos) de oxígeno gaseoso.
Si se quema 1 mol de hidrógeno, se producirá la mitad de kilocalorías que
al quemar 2 moles, es decir, 57,8 kcal; se producirá 1 mol de agua y se
habrá consumido medio mol de oxígeno.
 4. Leyes de la termodinámica

2) El valor de ∆H en una reacción es igual y de signo opuesto al valor de ∆H

de la reacción inversa

Esto significa que la cantidad de calor desprendida en una reacción es

igual a la cantidad de calor absorbida por la reacción inversa.

2H 2 O (l )  2H 2 (g) + O 2 (g)
∆H sería igual a 115,6 kcal.
 4. Leyes de la termodinámica

3) El valor de ∆H en una reacción es el mismo si transcurre directamente o

por etapas. Es la ley de Hess.

Los calores de reacción pueden ser determinados experimentalmente en

pocas reacciones. Los demás se calculan aplicando la ley de Hess, que es
una consecuencia del primer principio de la termodinámica.

C (s) + O 2 (g)  CO 2 (g)

Transcurre en las siguientes etapas:
1
• Etapa 1: C (s) + O 2 (g)  CO (g) ΔH1 = -110,5 kJ
2
1
• Etapa 2: CO (g) + O 2 (g)  CO 2 (g) ΔH 2 = -283,0 kJ
2
 4. Leyes de la termodinámica

Si se suman estas ecuaciones:

1 1
C (s) + O 2 (g) + CO (g) + O 2 (g)  CO (g) + CO2 (g)
2 2
y una vez simplificada, se obtiene
C (s) + O 2 (g)  CO 2 (g)
luego el ΔH de la reacción será también la suma de las entalpías de las etapas 1 y 2
ΔH = ΔH1 + ΔH 2 = (-110,5 kJ) + (-283,0 kJ) = -393,5 kJ

La ley de Hess afirma que el calor de una reacción, medido a

presión o volumen constante, no depende del camino seguido,
y es independiente de que el proceso transcurra en una o
varias etapas
 5. Calor de formación

Corresponde a la cantidad de calor puesta en juego en la formación de un

mol de dicho compuesto a partir de sus elementos, en las condiciones de
1 atmósfera de presión y 25 °C de temperatura.

Los calores de formación permiten determinar calores de reacción.

Calor de formación de un
elemento es cero

Calor de formación de un compuesto coincide con su entalpía

Por consiguiente, el calor de reacción viene dado por

ΔH =°
 ΔH °
f (productos) -  ΔH (reactivos) °
f
 5. Calor de formación

La cantidad de Entalpía depende

Entalpía → Es una propiedad extensiva
de la cantidad de reactivos.

2H2 (g) + O2 (g)   2H2O(g)           ΔH = -483.6 kJ

4H2 (g) + 2O2 (g)   4H2O (g)           ΔH = -967.2 kJ

Para el proceso inverso la Entalpía

Entalpía → Es una propiedad inversa
es de signo contrario.

2H2 (g) + O2 (g)   2H2O(g)           

ΔH = -483.6 kJ
c

2H2O(g)    2H2 (g) + O2 (g)         

 ΔH = +483.6 kJ
 6. Espontaneidad de las reacciones

La termodinámica tiene como uno de sus objetivos en predecir si una

determinada reacción se producirá en determinadas condiciones. Si se
produce la reacción, se dice que es espontánea en dichas condiciones.
Este concepto no indica nada sobre la rapidez con la que se produzca la
reacción.
 6. Espontaneidad de las reacciones
6.1 Variación de entropía

La entropía (∆S) de una sustancia es una de sus propiedades

características, y es una medida del desorden molecular.

A mayor entropía, mayor desorden

Generalmente, los sistemas tienden de forma natural hacia un mayor

desorden, es decir, hacia un aumento de entropía.
La variación de entropía viene dada por:

ΔS =  S (productos) -  S (reactivos)
La entropía de una sustancia tiene un valor definido para cada
temperatura y presión, es decir, es una función de estado que
solo depende del estado de la sustancia
 6. Espontaneidad de las reacciones

6.1 Variación de entropía

De acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, establece que en

todo proceso espontáneo ocurre un aumento en la entropía y si el
proceso está en equilibrio ésta se mantiene constante.

Proceso espontáneo Tiende al desorden. ΔS = +

Proceso no Tiende al orden. ΔS = -

espontáneo
 6. Espontaneidad de las reacciones

6.2 Variación de energía libre

Al igual que la entalpía y la entropía, la energía libre de Gibbs o entalpía

libre, G, es una función de estado. Por tanto, su variación solo depende
del estado inicial y del estado final. Se define:

G = H - TS

ΔG =  G (productos) -  G (reactivos)

ΔG < O Reacción espontanea en el sentido indicado

ΔG > O Reacción no ocurrirá espontáneamente en el sentido

indicado
ΔG = O El sistema está en equilibrio
 6. Espontaneidad de las reacciones
6.3 Relaciones entre ∆G, ∆H, ∆S. Ecuación de Gibbs-Helmholtz

La variación de energía libre, a T constante, está relacionada con la H y

S por la ecuación de Gibbs-Helmholtz.

∆G = ∆H - T∆S

ΔG= variación de entalpía libre ∆H= variación de entalpía

T= temperatura en K ∆S= variación de entropía

Se utilizan habitualmente es condiciones estándar, es

decir, 1 atm y 25 °C

∆G° = ∆H° - T∆S°

 6. Espontaneidad de las reacciones
6.3 Relaciones entre ∆G, ∆H, ∆S. Ecuación de Gibbs-Helmholtz

ΔH ΔS ΔG Características

- + - Reacción espontánea
Reacción espontánea a
- - -/+ bajas temperaturas
(ΔH > TΔS)
+ - + Reacción no espontánea
Reacción espontánea a
+ + -/+ altas temperaturas
(ΔH < TΔS)
 6. Espontaneidad de las reacciones

6.4 Relación entre ∆G y la constante de equilibrio

Mediante consideraciones termodinámicas se establece que, en un

proceso químico

ΔG = -RT ln Kc

Proceso espontáneo ΔG < O Kc > 1

Proceso en equilibrio ΔG = O Kc = 1

Proceso no espontáneo ΔG > O Kc < 1

 6. Espontaneidad de las reacciones

6.4 Relación entre ∆G y la constante de equilibrio

 Pregunta oficial PSU

De los siguientes cambios de fase:

I)Fusión del hielo.

II)Solidificación del plomo.
III)Condensación del agua.
IV)Sublimación del yodo.

¿En cuáles de ellos se consume energía y aumenta la entropía?

ALTERNATIVA
CORRECTA
A)Sólo en I y en III.
B)Sólo en I y en IV.
C)Sólo en II y en III.
B
D)Sólo en II y en IV.
E)Sólo en II, en III y en IV.

Fuente: DEMRE – U. DE CHILE, Admisión PSU 2008

 Pregunta oficial PSU

En una reacción química es importante conocer los cambios de la

energía libre, de la entropía y de la entalpía. ¿Cuál secuencia interpreta
el significado de estas propiedades?
ALTERNATIVA
CORRECTA

Fuente: DEMRE – U. DE CHILE, Admisión PSU 2010

 Síntesis de la clase
SISTEMA Transformaciones de
TERMODINÁMICO energía

Reacción química

Energía de reacción Calor de reacción

Si libera energía Si consume energía Si libera calor Si consume calor

Reacción Reacción Reacción Reacción
exergónica endergónica exotérmica endotérmica
 Síntesis de la clase
ESPONTANEIDAD
Energía libre de Gibbs
∆G = ∆H - T∆S
Reacción química

∆H ∆G ∆S

∆H < O → exotérmica ∆G < O → espontánea ∆S < O → ↓ desorden

∆H > O → endotérmica ∆G > O → no espontánea ∆S > O → ↑ desorden
 Bibliografía

• PPT profesora de Química.

• Libro del estudiante Química 3° (2019). Editorial Santillana.