Equilibrio químico

Capítulo 14

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Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo.

Equilibrio químico, se alcanza cuando:

• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes. Equilibrio físico
H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)

14.1
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio
equilibrio
equilibrio

Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4

14.1
constante

14.1
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= Ley de acción de masas
[A]a[B]b

14.1
 [C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b

Podemos concluir:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos
Si K << 1 se favorece la formación de reactivos

14.1
 Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde
todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma
fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2] 2 PNO
2
2
Kc = Kp =
[N2O4] PN O
2 4

En la mayoría de los casos:

Kc  Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n

n = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos

= (c + d) – (a + b)
14.2
 Equilibrio homogéneo

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
K‘c = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc = = K‘c [H2O]
[CH3COOH]

La constante de equilibrio es adimensional

14.2
 Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre
monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a una temperatura de 74°C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] =
0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de
equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)n

n = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

14.2
La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la presión
de equilibrio
2
del O2 si la PNO2 = 0.400 atm y la PNO = 0.270
atm?
2
PNO PO 2
Kp = 2
PNO 2

2
PNO
PO2 = Kp 2
2
PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

14.2
Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos están en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

K‘c =
[CaCO3] [CaO] = constante

[CaCO3]
Kc = [CO2] = K‘c x Kp = PCO2
[CaO]

La concentración de sólidos y líquidos puros no se

considera en la expresión para la constante de equilibrio.

14.2
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp

PCO 2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO

14.2
Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular
Kp y Kc para la reacción.

Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

3 2

Kp = Kc(RT)n

Kc = Kp(RT)-n
n = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

14.2
 [C][D] [E][F]
A+B C+D K‘c K‘c = K‘‘c =
[A][B] [C][D]
C+D E+F K‘c‘
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]

Kc = K‘c x K‘c‘

Si una reacción puede ser expresada como

la suma de dos o mas reacciones, la
constante de equilibrio de toda la reacción
está dada por el producto de las constantes
de equilibrio de cada reacción.

14.2
N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10 -3
K‘ = = = 216
[N2O4] [NO2] 2 K

Cuando la ecuación de una reacción

reversible está escrita en dirección opuesta,
la constante de equilibrio se convierte en el
recíproco de la constante de equilibrio
original.

14.2
 Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reacción en la fase
condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las
concentraciones pueden ser expresadas en M o en atm.
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constante de
equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
5. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o
más reacciones, la constante de equilibrio para toda la reacción
está determinada por el producto de las constantes de equilibrio
de cada una de las reacciones.

14.2
Cinética química y equilibrio químico

kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]

Equilibrio
velocidadf = velocidadr

kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2

14.3
El cociente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la
expresión de la constante de equilibrio (KC)
Si:
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar
el equilibrio

14.4
 Cálculo de concentraciones de equilibrio
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en términos de las concentraciones iniciales y
como una incógnita x, que representa el cambio de
concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.

14.4
 Una mezcla de 0,500 moles de H2 y 0,500 moles de I2 se
coloca en un recipiente de acero inoxidable de 1 L a
430ºC, La constante de equilibrio KC= 54,3 a esa
temperatura. Calcule las concentraciones de H2, I2 y HI en
el equilibrio
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

Dejamos a “x” como el cambio en la concentración de H2 o I2

H2 (g) +I2 (g) 2HI (g)
Inicial (M) 0.500 0.500 0.000
Cambio (M) -x -x +2x
Equilibrio (M) 0.500 - x 0.500 - x 2x

[HI]2 (2x)2
Kc = Kc = = 54.3 Para “x”…
[H2] [I2] (0.500 – x)(0.500 – x)
14.4
Se saca la raíz cuadrada en ambos lados de la ecuación

(2x)
Kc = = 7.37
(0.500 – x)

X=0.393

Las concentraciones en el equilibrio son:

 Principio de Le Châtelier
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en
equilibrio, el sistema se ajusta en cierta forma para que la
perturbación se contrarreste parcialmente y el sistema pueda
alcanzar una nueva posición de equilibrio.
• Cambios en la concentración

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio
se desplaza Se añade
hacia la NH3
izquierda
para
disminuir el
cambio
14.5
 Principio de Le Châtelier

• Cambios en la concentración
Quitar Añadir Quitar Añadir

aA + bB cC + dD

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
14.5
 Principio de Le Châtelier

• Cambios en volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas

14.5
 Principio de Le Châtelier

• Cambios en la temperatura

Cambio Rx Exotérmico Rx Endotérmico

Aumenta la temperatura K decrece K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K decrece

frío caliente
14.5
 Principio de Le Châtelier
• Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio

Sin catalizador Con catalizador

Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.

Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el
equilibrio. 14.5
 La Química en acción
La vida a grandes alturas y la producción de hemoglobina

Hb (ac) + O2 (ac) HbO2 (ac)

[HbO2]
Kc =
[Hb][O2]
La Química en acción: el Proceso Haber

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) H0 = -92.6 kJ/mol

 Principio de Le Châtelier

Desplazamiento del Cambio en la constante

Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Con catalizador no no

14.5