Equilibrios dinámicos

Reacciones de precipitación

Solución saturada
Gases

Estos ejemplos
involucran un par de
procesos opuestos que
ocurren a la misma
velocidad

T = Constante: Vb = 2 Va; Pa = 2 Pb
Un líquido o un sólido en equilibrio con su vapor
 Equilibrio químico

¿Cuánto vale Su cuando se alcanza el equilibrio?

¿Cuánto vale Gr cuando se alcanza el equilibrio mezclando A y B?
¿Cuánto vale Gr cuando se alcanza el equilibrio mezclando C y D?
 N2O4 (g) == 2 NO2 (g)

Concentración moles/l

tiempo

En el equilibrio, algo de N2O4 continua convirtiéndose en NO2

y algo de NO2 continua convirtiéndose en N2O4 pero las
concentraciones de los reactivos y de los productos ya no
cambian con el tiempo porque ambos procesos ocurren a la
misma velocidad.
Para que se establezca el equilibrio, ni los reactivos ni
los productos deben salir del sistema.
 Concentraciones de equilibrio

N2O4 (g) == 2 NO2 (g)

incoloro café

T =100 ºC
Exp [N2O4]i moles l-1 [NO2]i moles l-1 [N2O4]e moles l-1 [NO2]e moles l-1

1 0,00 0,0200 0,00140 0,0172

2 0,00 0,0300 0,00280 0,0243

3 0,00 0,0400 0,00452 0,0310

4 0,0200 0,00 0,00452 0,0310

Conocer la composición de una mezcla de reacción en equilibrio

indica cuánto producto podemos esperar.
 Constante de equilibrio
En el equilibrio existe una relación matemática que resume
la composición de la mezcla de reacción.
Para el ejemplo anterior: N2O4 (g) == 2 NO2 (g)
𝑵𝑶𝟐 𝟐 𝒆
K=
𝑵𝟐𝑶𝟒 𝒆

[N2O4]i [NO2]i [N2O4]e [NO2]e

Exp K
moles l-1 moles l-1 moles l-1 moles l-1

1 0,00 0,0200 0,00140 0,0172 0,2113

2 0,00 0,0300 0,00280 0,0243 0,2109

3 0,00 0,0400 0,00452 0,0310 0,2126
4 0,0200 0,00 0,00452 0,0310 0,2126
 Kc y Kp

Para una reacción en fase gaseosa es más usual expresar K en

función de las presiones parciales:

pNO2 2
𝑒
Kp =
pN O 𝑒
2 4

K p = K c (RT)n
En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrógeno y
1,02 moles de oxígeno. Se calienta el recipiente hasta 2000°C
estableciéndose el equilibrio: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)
En estas condiciones reacciona el 3% del nitrógeno existente. Calcule:
a) El valor de Kc a 2000°C
b) La presión total en el recipiente, una vez alcanzado el equilibrio.

N2 O2 NO

Moles iniciales 1,84 1,02 0

Moles que reaccionan 1,84x 0,03 = 0,055 0
0,055
Moles que se forman 0 0 2 x 0,055 = 0, 11
Moles en equilibrio 1,84 - 0,05 = 1,02 - 0,055 = 0,11
1,785 0,965
[ ] en equilibrio 1,785/5 = 0,965/5 = 0,11/5 =
0,357 moles l-1 0,193 moles l-1 0,022 moles l-1
Escribir la expresión de la contante de equilibrio Kp

2SO2(g) + O2(g) === 2SO3(g)

CH4(g) + Cl2(g) == CH3Cl(g) + HCl(g)

N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g)

 ¿Qué indica el valor de
la constante de equilibrio?
Productos Reactivos

El equilibrio está desplazado El equilibrio está desplazado

hacia los productos hacia los reactantes
 Unidades
Las constantes de equilibrio son ADIMENSIONALES.
Las expresiones que vimos son aproximaciones.
K es función de las actividades.
PNO 2
ൗp0
2
e
K= pN O
2 4ൗp0
𝑒
Para un gas ideal: p° = presión estándar = 1 bar
En Kc las concentraciones aparecen divididas por c°, la
molaridad estándar.
En una solución ideal c° = 1mol/l
Las actividades de los sólidos y de los líquidos puros valen 1

Forma
Sustancia i Actividad
simplificada
Gas ideal ai = pi/P0 pi
Soluto en una ai = c i
solución ideal ai = ci/c0

Sólido ó líquido puro ai = 1 ai = 1

 Equilibrios heterogéneos
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Kp = PCO2 (e ) Kc = [CO2]e

Las concentraciones de los sólidos y de los líquidos

puros no aparecen en el cálculo de K
 Reacción reversible: I2 (g) + H2 (g)  2 IH (g)

H2

I2

4- Una mezcla de reacción contiene inicialmente 2 moles de H2 y 1 mol de I2.

¿Cuál de las siguientes es la cantidad esperada de IH en el equilibrio?
Justifique sus respuestas:
a) 1 mol
b) 2 moles
c) más de 2 moles pero menos de 4 moles
d) menos de 2 moles
 Equilibrio heterogéneo

CaCO3 (s) == CaO (s) + CO2 (g)

9- En un recipiente de 1 litro, cerrado y evacuado, se colocan 10 g

de carbonato de calcio sólido. El sistema se mantiene a 1000C y
alcanza después de un tiempo una presión estable de 4 atm.
a) Explique las modificaciones ocurridas en el sistema.
b) Calcule la composición del sistema en el estado final estable
admitiendo que el gas se comporta como ideal.
c) ¿Qué sucederá en el sistema si inicialmente se coloca 1g de
carbonato de calcio sólido?
Rtas: b) n(CaCO3) = 0,06; n(CO2) = 0,04; n(CaO) = 0,04
 Equilibrio heterogéneo
CaCO3 (s) == CaO (s) + CO2 (g)

En un recipiente cerrado se colocan las siguientes mezclas:

a) CaCO3 puro b) CaO y CO2 a P > Kp
c) CaCO3 y CO2 a P > Kp d) CaCO3 y CaO
i) ¿Cuáles alcanzarán el equilibrio?
ii) ¿Qué ocurrirá si la reacción se realiza en un recipiente abierto?

Si se parte de una mezcla de CaCO3 y una presión de CO2

mayor que Kp, no puede alcanzarse el equilibrio ya que no
hay manera de consumir CO2;
 Cociente de reacción

La expresión del cociente de Reacción (Q) de una reacción tiene la misma

ecuación que la expresión de constante de equilibrio para dicha reacción pero
se calcula utilizando las concentraciones o presiones en un instante dado, y
no las concentraciones en el equilibrio.
𝑵𝑶𝟐 𝟐
Q= adimensional
[𝑵𝟐𝑶𝟒]

Exp [N2O4]i M [NO2]i M Q K

1 1 10-40 0,0200 4 1036 0,2113

2 1 10-40 0,0300 9 1036 0,2109

3 10-40 0,0400 1,6 1037 0,2126

4 0,0200 1 10-40 5 10-19 0,2126

 ¿Qué indica el valor del cociente de reacción?

Conociendo Q y K se puede predecir la evolución de un sistema

La energía libre de Gibbs proporciona un vínculo
entre la termodinámica y la descripción
del equilibrio químico
Energía Libre de Gibbs en una mezcla de reacción
Reacciones irreversibles

Reacción espontánea Reacción no

(irreversible): G°R < 0 espontánea: G°R > 0

En cualquier proceso espontáneo a P y T

constantes, la energía libre disminuye
Energía Libre de Gibbs en una mezcla de reacción
Reacciones reversibles
K<1

K=1

K>1
K

Ya sea que se parta de los reactivos o de los productos, la pendiente inicial es negativa,
G es negativa y la reacción evoluciona hace el equilibrio dado por el mínimo : G = 0
Origen termodinámico de las constantes de equilibrio
La mayoría de las reacciones químicas ocurren en condiciones
“no estándar”. La relación general es:

100 % Reactivos G =  G0 + RT ln Q
En cualquier proceso espontáneo a P y T constantes,
G la energía libre siempre disminuye
100 % Productos
Equilibrio:
G = 0 y Q = K
G0 = - RT ln K

Equilibrio

Composición
 Verifique utilizando la relación entre K y la
energía libre de Gibbs
• La constante de equilibrio de una reacción en el sentido
inverso es la inversa de la constante de equilibrio de la
reacción en el sentido directo.
• La constante de equilibrio de una reacción que se ha
multiplicado por un número es la constante de equilibrio
elevada a una potencia igual a ese número.
• La constante de equilibrio de una reacción neta formada
por 2 o más etapas es el producto de las constantes de
equilibrio de las etapas individuales.
 Principio de Le Chatelier

Cuando a un sistema en equilibrio dinámico se aplica un

cambio de concentración, volumen o temperatura, éste
se desplazará hacia una nueva posición a fin de
contrarrestar el efecto que lo perturbó y recuperar el
estado de equilibrio.

1884
Agregado o eliminación de reactivos

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

Compresión de una mezcla gaseosa
en equilibrio
2 SO3 (g) == 2 SO2 (g) + O2 (g) T = 900 ºC
Cambio en la temperatura

 Hº = 58 kJ
Variación de K con la temperatura
Ecuación de van´t Hoff
 G0 = - RT ln K
−∆𝐻°+𝑇1∆𝑆°
A T1 : ln KT1 =
𝑅 𝑇1

−∆𝐻°+𝑇2 ∆𝑆°
A T2 : ln KT2 =
𝑅 𝑇2

Restando miembro a miembro:

𝐾𝑇1 ∆𝐻° 1 1
ln =- −
𝐾𝑇2 𝑅 𝑇1 𝑇2
 Agregado o eliminación de reactivos en
un sistema heterogéneo

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)  HR 0

¿Cómo se desplaza el equilibrio si se agrega CO?

¿Cómo se desplaza el equilibrio si se agrega H2O?
¿Cómo se desplaza el equilibrio si se agrega C?
¿Cómo se desplaza el equilibrio si disminuye V?
¿Cómo se desplaza el equilibrio si disminuye T?
 Respuesta de los equilibrios dinámicos
a los cambios de condiciones

❖ Agregado o eliminación de reactantes

Si se agrega reactante, Q se hace menor que K y el sistema evoluciona hacia la
formación de productos (hacia la derecha).
Si se elimina reactante, Q se hace mayor que K y el sistema evoluciona hacia
la formación de reactantes (hacia la izquierda).
❖ Variación del volumen del recipiente de reacción
Si aumenta el volumen del recipiente de reacción el sistema evoluciona hacia
donde hay mayor número de moles gaseosos.
Si disminuye el volumen del recipiente de reacción el sistema evoluciona
hacia donde hay menor número de moles gaseosos.
❖ Variación de la temperatura
El calor generado en una reacción exotérmica ayuda a compensar una
disminución de la temperatura.
El calor absorbido en una reacción endotérmica ayuda a compensar un
aumento de la temperatura.
8- A 1000C la constante de la reacción:
SO2 (g) + NO2 (g)  NO (g) + SO3 (g)
es Kc = 4. La mezcla en equilibrio contiene 0,2 moles/L de dióxido de azufre,
0,1 mol/L de dióxido de nitrógeno y 0,2 moles/L de trióxido de azufre,
a) Calcule la concentración de monóxido de nitrógeno en el equilibrio.
b) Si al sistema en equilibrio se le adicionan 0,5 moles/L de trióxido de azufre:
i) Calcule Qc e indique hacia dónde se desplazará el equilibrio.
ii) Indique si Kc aumenta disminuye o permanece constante en la nueva
posición de equilibrio.
Rta: a) 0,40 M
mmm… ¿está bien
lo que respondí en
(b) ?
 Equilibrios químicos

1) 2 CrO42- (ac) + 2 H+(ac)  Cr2O72- (ac) + H2O

2) BaCrO4 (s)  Ba2+(ac) + CrO42-(ac)

3) 2 Cu2+ (ac) + 5 I- (ac)  2 CuI (s) + I3- (ac)

4) I2 (ac) + almidón (ac)  (I2-almidón)

5) CoCl42- + 6 H2O  Co(H2O)62+ + 4 Cl-