5.equilibrio Químico

QUIMICA GENERAL QMC 100
ESQUILIBRIO QUÍMICO
El criterio de Equilibrio Químico se aplica a reacciones reversibles, como la siguiente:
aA+bB⇆cC+dD
Para tratar este tipo de reacciones recurriremos a la definición de la Constante de Equilibrio Químico.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
La expresión de la constante de equilibrio químico de la definió de manera empírica, partiendo de la Ley

de acción de masas de Guldberg y Waage. En general, el numerador de la expresión de equilibrio es el
producto de las concentraciones de las sustancias productos de la ecuación de equilibrio, cada una
elevada a la potencia de sus coeficientes en la ecuación balanceada. Y el denominador de la expresión
de equilibrio, incluye las concentraciones de los reactivos de la ecuación de equilibrio, elevadas a la
potencia de sus coeficientes.
Para la anterior reacción, definimos la Constante de Equilibrio Químico en función de las concentraciones
de reactivos y productos como:
[C]c [D]d
Kc =
[A]a [B]b
Donde: Kc = Constante de equilibrio químico en función de las concentraciones molares: [ ].
La expresión de equilibrio depende solo de la estequiometría de la reacción, no de su mecanismo. Por

tanto, podemos aplicar la expresión de equilibrio en la resolución de problemas estequiométricos de las
reacciones reversibles, aun cuando desconozcamos los mecanismos de reacción. Esta constante varia
con la temperatura de reacción.
En la práctica es común escribir las constantes de equilibrio químico como cantidades adimensionales.
Cuyas correcciones corresponden a cursos superiores como Fisicoquímica.
EQUILIBRIO HOMOGENEO
Dada:
a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g)
Se trata de un Equilibrio Químico Homogéneo, cuando tanto los reactivos como los productos, están en
estado gaseoso.
A esta reacción, se le puede aplicar la constante en función de concentraciones:
[C]c [D]d
Kc =
[A]a [B]b
Expresión de la Constante de Equilibrio Químico en función de las Presiones
En la anterior reacción vemos que, como se trata de sustancias gaseosas, podemos usar la ecuación
general de los gases y adecuarla de la siguiente manera:
1 Ing. Lourdes Arrueta R.

PV=nRT
n P
= =[ ]
V RT
Reemplazando en la ecuación de la constante para cada sustancia:
[PC /RT]c [PD /RT]d

Kc =
[PA /RT]a [PB /RT]b
Considerando que la temperatura es la misma para el sistema, y que R es otra constante, podemos
eliminarlas aplicando la Ley cancelativa:
PC c PD d
Kp =
PA a PB b
Así obtenemos la expresión de la Constante de Equilibrio Químico en función de las Presiones Parciales,
de los reactivos y de los productos.
Relación entre Kc y Kp
La relación entre Kp y Kc, es la siguiente:
Kp = Kc (R T)Δn
Donde: R = Constante universal de los gases = 0.08206 atm L/mol K
T = Temperatura absoluta del sistema (K)
Δn = Σnproductos – Σnreactivos = (nC + nD) – (nA + nB)
Para la reacción reversible de inicio:
Δn = (c + d) – (a + b)
Magnitud de la Constante de Equilibrio
Los valores de las Constante de Equilibrio Químico pueden variar bastante dependiendo de la reacción.
En general:
Si K > > 1: El equilibrio se desplaza hacia la derecha, favoreciendo a la formación de productos.
Si K < < 1: El equilibrio se desplaza hacia la izquierda, favoreciendo a la formación de reactivos.
El sentido de la ecuación química y K
La expresión y el valor de la Constante de equilibrio Químico para una reacción escrita en un sentido, es
el recíproco de la correspondiente a la reacción escrita en sentido inverso.

 Ejemplos: (Ejercicios de práctica: Química, la Ciencia central, T. Brown, et al.)
1) Escriba la expresión de Kc y Kp para la reacción:
2 O3 (g) ⇆ 3 O2 (g)
[O2 ]3 PO2 3
Kc = Kp =
[O3 ]2 PO3 2
2) Para la reacción:
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇆ 2 NH3 (g)
PNH3 2
Kp =
PN2 PH2 3
Kp = 4.34x10-3 a 300 ºC.
Determine la expresión de Kp y su valor para la reacción inversa:
2 NH3 (g) ⇆ N2 (g) + 3 H2 (g)
PN2 PH2 3
Kp =
PNH3 2
1
Kp = = 230
4.34x10−3
3) El cloruro de nitrilo está en equilibrio con dióxido de nitrógeno y cloro, mediante la reacción:
2 NO2Cl (g) ⇆ 2 NO2 (g) + Cl2 (g)
En el equilibrio las concentraciones de las sustancias son: [NO2Cl] = 0.00106 M, [NO2] = 0.0108 M y
[Cl2] = 0.00538 M. Hallar el valor de Kc.
[NO2 ]2 [Cl2 ] (0.0108)2 (0.00538)

Kc = = = 0.558
[NO2 Cl]2 (0.00106)2
4) El trióxido de azufre se descompone a alta temperatura en un recipiente herméticamente cerrado:
2 SO3 (g) ⇆ 2 SO2 (g) + O2 (g)
El recipiente se carga inicialmente a 1000 K con SO 3 a una concentración de 6.09x10-3 M. En el

equilibrio, la concentración de SO3 es 2.44x10-3 M. Calcule el valor de Kc a 1000 K.
[SO2 ]2 [O2 ]
Kc =
[SO3 ]2
NOTA: En la expresión de Kc, hay 3 incógnitas; para resolver el problema, recurrimos a realizar un
balance molar en la ecuación de la reacción.

Este balance molar, se lo hace en tres etapas: al inicio, durante la reacción y en el equilibrio. De esta
manera reducimos el número de variables poniéndolas en función de una sola.
2 SO3 (g) ⇆ 2 SO2 (g) + O2 (g)
Inicio: 6.09x10-3 0 0
Reacción: - 2x +2x +x
En el equilibrio: 6.09x10-3 - 2x 2x x
Obs.: Al inicio no hay SO2 ni O2.

Durante la reacción; se consume (-) SO3 en una proporción 2x, y se forman (+) SO2 y O2 en una
proporción x.
En el equilibrio hay SO3 lo que había al inicio menos lo que se ha consumido: 6.09x10-3 - 2x;
SO2 hay: 0 + 2 x = 2 x, y O2, hay: 0 + x = x
Sustituyendo estos valores en Kc, tenemos:
(2 x)2 (x)
Kc =
(6.09x10−3 − 2 x)2
Pero, se sabe que:
[SO3]eq = 2.44x10-3 M = 6.09x10-3 - 2x
De donde:
x = 1.825x10-3 M
Sustituyendo el valor de x en Kc:
(2 · 1.825x10−3 )2 (1.825x10−3 )
Kc = = 4.08x10-3
(2.44x10−3 )2
5) Para el equilibrio:
2 SO3 (g) ⇆ 2 SO2 (g) + O2 (g)
A una temperatura de 1000 K, el valor de Kc = 4.08x10-3. Calcule el valor de Kp.
Kp = Kc (R T)Δn
Δn = (2 + 1) – 2 = 1
Kp = 4.08x10-3 (0.08206 · 1000)1 = 0.335
6) A 500 K, el valor de Kp = 0.497, para la reacción:
PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)
En una mezcla en equilibrio a 500 K, la presión parcial de PCl5 es 0.860 atm y la de PCl3 es 0.350 atm.
¿Cuál es la presión parcial de Cl2 en el equilibrio?

PPCl3 PCl2
Kp = = 0.497
PPCl5
De donde:
0.860
PCl2 = 0.497 = 1.22 atm
0.350
7) A 500 K, el valor de Kp = 0.497, para la reacción:
PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Un cilindro de gas a 500 K se carga con a una presión inicial de 1.66 atm. ¿Cuáles son las presiones
de los componentes en el equilibrio a esta temperatura?
PPCL3 PCL2
Kp = = 0.497
PPCL5
Aplicando el balance a la ecuación de la reacción:
PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Inicio: 1.66 0 0 (atm)
Reacción: -x +x +x
En el equilibrio: 1.66 - x x x
Sustituyendo en Kp:
PPCL3 PCL2 x·x x2

Kp = = = = 0.497
PPCL5 1.66 − x 1.66 − x
Resolviendo la ecuación cuadrática para x:
x = 0.693 atm
Las presiones parciales de los componentes en el equilibrio:
PCl2 = PPCl3 = x = 0.693 atm
PPCl5 = 1.66 atm – 0.693 atm = 0.967 atm
EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Dada:
a A (g) + b B (l) ⇆ c C (s) + d D (g)
Se ve que hay sustancias en las fases gas, líquido y sólido. Se considera que las concentraciones molares,
tanto de los líquidos puros como de los sólidos puros, permanecen constantes en la reacción; por tanto,
dejan de ser variables y no se incluyen en la expresión de equilibrio para la reacción. Es decir, pasan a
ser parte del valor de la Constante de equilibrio.

A pesar de que no aparecen en la expresión de equilibrio, los líquidos y sólidos puros que participan en la
reacción, deben estar presentes para que se establezco el respectivo equilibrio.
Entonces, las expresiones de Kc y Kp para la reacción heterogénea serán:
[D]d
Kc =
[A]a
PD
Kp =
PA
 Ejemplos: (Ejercicios de práctica: Química, la Ciencia central, T. Brown, et al.)
8) Escriba la expresión de Kc y Kp para la reacción:
3 Fe (s) + 4 H2O (g) ⇆ Fe3O4 (s) + 4 H2 (g)
[H2 ]4 PH2 4
Kc = Kp =
[H2 O]4 PH2O 4
9) A 80 ºC, Kc = 1.87x10-3 para la siguiente reacción:
PH3BCl3 (s) ⇆ PH3 (g) + BCl3 (g)
Calcule las concentraciones de equilibrio de PH3 y BCl3 si se coloca una muestra sólida de PH3BCl3 en
un recipiente cerrado y se descompone hasta que se alcanza el equilibrio.
Kc = [PH3] [BCl3] = 1.87x10-3
PH3BCl3 (s) ⇆ PH3 (g) + BCl3 (g)
En el equilibrio: x x
Sustituyendo en Kc:
Kc = x . x = x2 = 1.87 x 10-3
De donde:
x = 0.043 M
[PH3]eq = x = 0.043 M
[BCl3]eq = x = 0.043 M

EQUILIBRIO IÓNICO
Se aplica a reacciones en disolución acuosa, donde intervienen reacciones reversibles. Estas reacciones
involucran la participación de electrolitos débiles o iones que interactúan con los iones del agua o entre
iones presentes en el medio, estableciendo un estado de equilibrio químico de tipo iónico.
DISOCIACIÓN DEL AGUA
El agua pura es un electrolito muy débil porque hay en el medio muy pocos iones provenientes del mismo.
Es decir, se compone mayormente de moléculas, sin embargo se ioniza muy poco en sus iones, proceso
que se denomina autodisociación del agua, de acuerdo a la reacción:
H2O (l) ⇆ H+ (ac) + OH- (ac)
Aplicando la constante de equilibrio químico:
Kw = [H+] [OH-]
Donde: Kw = Constante del producto iónico el agua
Kw = 1 x 10-14 , a 25 ºC
Aplicando el balance molar:
H2O (l) ⇆ H+ (ac) + OH- (ac)
Equilibrio: x x
Sustituyendo en Kw:
Kw = [H+] [OH-] = x . x = x2 = 1 x 10-14
De donde:
x = 1 x 10-7 M = [H+] = [OH-]
pH = - log 1 x 10-7 = 7
El pH del agua pura es: pH = 7
Por tanto, en el agua pura se cumple que: [H+] = [OH-]
Una disolución en la que el pH = 7, se describe como una disolución neutra.
Estas concentraciones molares de [H+] y [OH-] pueden alterarse por añadido de sustancias disueltas en
el medio acuoso, modificando el pH del mismo. Es decir:
Si [H+] > [OH-] → La disolución es ácida
Si [H+] = [OH-] → La disolución es neutra
Si [H+] < [OH-] → La disolución es básica o alcalina

EQUILIBRIO EN ÁCIDOS DÉBILES
La constante de equilibrio para los ácidos débiles se denomina K a. Estos valores se hallan en tablas.
Ka = Constante de disociación ácida
Cuanto mayor es el valor de Ka, más fuerte es el ácido.
 Ejemplo:
1) Hallar el pH de una disolución de ácido acético 0.02 M.
La reacción involucrada es:
CH3COOH (ac) ⇆ H+ (ac) + CH3COO- (ac)
La constante de Equilibrio para esta reacción será:
[H+ ] [CH3 COO− ]

Ka =
[CH3 COOH]
El valor de Ka, se puede hallar en Tablas de Ka para ácidos débiles:
Ka = 1.8 x 10-5
Pero [H+], [CH3COO-] y [CH3COOH], son variables desconocidas en la ecuación de equilibrio.

Entonces recurrimos al balance molar en la ecuación de la reacción:

Inicio: 0.02 0 0
Reacción: –x +x +x
Equilibrio: 0.02 – x x x
Sustituyendo estos valore en la expresión de equilibrio:
[H+ ] [CH3 COO− ] x. x x2
Ka = = = = 1.8 x 10-5
[CH3 COOH] 0.02−x 0.02−x
Resolviendo la ecuación de segundo grado:

x = 1.2 x 10-5 M = [H+]
El pH de la disolución será:
pH = - log [H+] = - log 1.2 x 10-5 = 4.5
Ácidos Polipróticos
Son los ácidos que pueden producir, en disolución acuosa, más de un ion hidrógeno H+ como producto de
su disociación. Estas reacciones de disociación en agua se realizan en etapas; siendo la primera
disociación mucho mayor que la siguiente, y así sucesivamente.
 Ejemplo: Disociación acuosa del ácido sulfhídrico:

Primera etapa: H2S (ac) ⇆ H+ (ac) + HS- (ac) Ka1 = 9.5 x 10-8
Segunda etapa: HS- (ac) ⇆ H+ (ac) + S2- (ac) Ka2 = 1 x 10-19
Obsérvese que Ka1 es mucho mayor que Ka2; esto significa que, en la primera etapa ocurre la formación
de la mayor cantidad posible de H+, y que el aporte de H+ en la segunda etapa es muy baja respecto
de la primera.
EQUILIBRIO EN BASES DÉBILES
La constante de equilibrio para las bases débiles se denomina Kb. Estos valores se hallan en tablas.
Kb = Constante de disociación básica
 Ejemplo:
2) Hallar el pH de una disolución de hidróxido de amonio 0.02 M.

La reacción involucrada es:
NH4OH (ac) ⇆ NH4+ (ac) + OH- (ac)
La constante de Equilibrio para esta reacción será:
[NH4 + ] [OH− ]
Kb =
[NH4 OH]
El valor de Kb, se puede hallar en Tablas de Kb para bases débiles:
Kb = 1.8 x 10-5
Pero [NH4+], [OH-] y [NH4OH], son variables desconocidas en la ecuación de equilibrio. Entonces
recurrimos al balance molar en la ecuación de la reacción:
NH4OH (ac) ⇆ NH4+ (ac) + OH- (ac)

Inicio: 0.02 0 0
Sustituyendo estos valore en la expresión de equilibrio:
[NH4 + ] [OH− ] x. x x2
Kb = = = = 1.8 x 10-5
[NH4 OH] 0.02−x 0.02−x
Resolviendo la ecuación de segundo grado:

x = 1.2 x 10-5 M = [OH-]
El pOH de la disolución será:
pOH = - log [OH -] = - log 1.2 x 10-5 = 4.5

Y el pH:
pH = 14 – 4.5 = 10.2
PORCENTAJE DE IONIZACIÓN
La disociación acuosa tanto de ácidos débiles como de bases débiles es muy pequeña, este grado de
disociación acuosa suele expresarse en términos de %:
Concentración de ácido ionizado [H+ ]
% de ionización de un ácido débil = 100 = 100
Concentración inicial de ácido [ácido]
Concentración de base ionizada [OH− ]

% de ionización de una base débil = 100 = 100
Concentración inicial de base [base]
 Ejemplo:
3) Hallar el % de disociación acuosa de ácido acético 0.02 M.
La reacción es:
Del ejercicio 1, hallamos que x = 1.2 x 10-5 M = [H+]

1.2 x 10 −5 M
% de ionización de CH3COOH = 100 = 0.06 %
0.02 M
ACIDOS Y BASES DE BRØNSTED - LOWRY
De acuerdo a la teoría de Brønsted – Lowry, un ácido es cualquier sustancia que puede transferir protones
a otra que se comporta como base; y una base, es una sustancia que puede aceptar protones de otra que
se comporta como ácido.
 Ejemplo:
Cuando una molécula de HCl se disuelve en agua, transfiere un ion H + ( un protón) a una molécula de
agua, de acuerdo a la reacción.
HCl (g) + H2O (l) → H3O+ (ac) + OH- (ac)
Las sustancias que se comportan como ácidos en unas reacciones y como bases en otras reacciones, se
denominan anfóteras. Así, el agua es un anfolito, ya que es un electrolito que actúa como ácido y como
base.
Pares conjugados ácido - base
En cualquier equilibrio ácido – base la reacción reversible implica transferencia de protones. Un ácido al
transferir protones, genera a su vez, su base conjugada. Una base al captar protones, genera a su vez,
su ácido conjugado.

 Ejemplo: Disociación de un ácido débil.
CH3COOH (ac) + H2O (l) ⇆ H3O+ (ac) + CH3COO- (ac)

Ácido Base Ácido Base
conjugado conjugada
En ion CH3COO- es la base conjugada del CH3COOH; y el ion H3O+ es el ácido conjugado del agua,
que es este caso se comporta como base.
 Ejemplo: Disociación de una base débil.
NH3 (ac) + H2O (l) ⇆ NH4+ (ac) + OH- (ac)

Base Ácido Ácido Base
conjugado conjugada
En ion NH4+ es el ácido conjugada del NH3; y el ion OH- es la base conjugado del agua, que es este
caso se comporta como ácido.
Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada; cuanto más fuerte es una base, más
débil es su ácido conjugado.
Por tanto, los ácidos y bases conjugados de bases y ácidos débiles respectivamente, son relativamente
fuertes.
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
Este Equilibrio se aplica a electrolitos poco solubles que se encuentran en contacto con su disolución
saturada. Se establece rápidamente un estado de equilibrio entre el sólido no disuelto y los iones
hidratados en la disolución. Este equilibrio expresa el grado en el que el sólido es soluble en agua.
La Constante de equilibrio, en este caso, se conoce como Constante del Producto de Solubilidad, y se
denomina KPS, cuyos valores se encuentran en tablas.
KPS = Constante del producto de solubilidad
Mientras más insoluble es el compuesto iónico, K PS será menor.
 Ejemplo:
4) Hallar la máxima solubilidad en agua, expresada en g/L, del nitruro cúprico.
En la disolución saturada de nitruro cúprico, se encuentran en equilibrio la sal con sus iones respectivos:
Cu3N2 (s) ⇆ 3 Cu2+ (ac) + 2 N3- (ac)
Equilibrio: 3x 2x
La expresión del producto de solubilidad será:
KPS = [Cu2+]3 [N3-]2
El valor obtenido de una tabla de KPS = 6,3 x 10-10

Sustituyendo los valores de cada concentración molar iónica en la expresión de equilibrio:
KPS = [Cu2+]3 [N3-]2 = (3 x)3 (2 x)2 = 108 x5 = 6,3 x 10-10
Resolviendo la ecuación para x:
x = 5.66 x 10-3 M
De donde: [Cu2+] = 3 x = 1.7 x 10-2 M
[N3-] = 2 x = 1.13 x 10-2 M

Y la máxima solubilidad de la sal en agua será x = 5.66 x 10-3 M
En g/L:
mol Cu3 N2 218.64 g Cu3 N2
5.66 x 10-3 ≈ 1.24 g/L
L Disolución 1 mol Cu3 N2
HIDROLISIS
Muchos iones, cationes o aniones procedentes de algunos tipos de sales, en disolución acuosa, pueden
reaccionar con el agua formando iones H+ (ac) o iones OH- (ac); alterando de esta manera el pH del agua
pura. Estas reacciones de iones en disolución acuosa con el agua, se denominan reacciones de hidrólisis.
Los iones de la sal que provienen de ácidos y bases débiles, son los que reaccionan con el agua,
comportándose como bases o ácidos conjugados fuertes; y no así los que provienen de ácidos y bases
fuertes, ya que son bases y ácidos conjugados débiles.
Las reacciones de hidrólisis ocurren en pequeña proporción, por tanto, se las considera reversibles;
existiendo un equilibrio entre los iones del agua, los de la sal y los electrolitos débiles formados. La
constante de equilibrio para las reacciones de hidrólisis de denomina K h.
Kh = Constante de hidrólisis
Analizaremos a continuación los casos de hidrólisis posibles, tomando en cuenta los tipos de sales de
acuerdo a su origen, es decir, considerando la fuerza relativa de los ácidos y las bases de los cuales
proviene la sal.
Tipos de Sales e Hidrólisis

Las sales desde el punto de vista de su origen, se forman a partir de reacciones de neutralización entre
ácidos y bases:
Acido (ac) + base (ac) → agua (l) + sal (ac)
Todas las sales son electrolitos fuertes, y en disolución acuosa, se disocian totalmente de la siguiente
forma:
Sal (ac) → cationes (ac) + aniones (ac)

Dependiendo de la naturaleza de la sal respecto a su origen, esto es, de qué tipo de ácidos y bases
provienen, estos iones formados pueden reaccionar con el agua dando como producto de la reacción la
formación de iones H+ (ac) o iones OH- (ac) ; alterando de esta forma el pH del medio.
1. Sales que provienen de ácidos fuertes y bases fuertes
 Ejemplo: disolución del cloruro de sodio.
NaCl (ac) → Na+ (ac) + Cl- (ac)

Tanto los cationes como los aniones formados por ionización acuosa de este tipo de sales, no
muestran ninguna tendencia a reaccionar con el agua, debido a que no tienen la suficiente fuerza
para reaccionar con los iones del agua; son ácidos y bases conjugados débiles. Por tanto, no hay
reacciones de hidrólisis; y como consecuencia, cualquier disolución acuosa con estas sales tendrá un
pH neutro, propia del agua pura, puesto que no hay alteración del valor del pH por hidrólisis.
2. Sales que provienen de ácidos fuertes y bases débiles
 Ejemplo: disolución del cloruro de amonio.

NH4Cl (ac) → NH4+ (ac) + Cl- (ac)
En este caso, los cationes que proviene de electrolito débil (base débil: NH4OH) son los iones amonio
NH4+; que tienen la suficiente fuerza para reaccionar con los iones OH - del agua, formando la base débil
de origen. Como consecuencia, hay reacción de hidrólisis y un aumento de iones H + provenientes del
agua, los que le dan al medio un carácter ácido. Por tanto, el pH del medio se altera y ahora será < 7.
En cambio, los iones Cl- que provienen de ácido fuerte (HCl), no tienen tendencia a reaccionar con el
agua al ser base conjugada débil.
5) Hallar el pH de una disolución 0.05 M de cloruro de amonio.

Las reacciones involucradas son:
Ionización acuosa de la sal:
NH4Cl (ac) → NH4+ (ac) + Cl- (ac)
Inicio 0.05 0.05 M
Como se trata de un electrolito fuerte, la ionización acuosa es casi total, por tanto cada ion formado se
encuentra inicialmente en el medio en la misma proporción que la sal que se disolvió.
La hidrólisis se produce por la reacción de los iones NH 4+ con el agua de la siguiente forma:
NH4+ (ac) + H2O (l) ⇆ NH4OH (ac) + H+ (ac)
Aplicando la constante de equilibrio químico para esta reacción de hidrólisis:

[NH4 OH] [H+ ]

Kh =
[NH4 + ]
El valor de Kh, se debe calcular a partir de los valores de constantes de equilibrio conocidas, en este
caso de Kw y Kb:
[NH4 OH] [H+ ] [OH− ] [H+ ] [OH− ] Kw 1 x 10 −14

Kh = = = = = 5.55 x 10 -10
[NH4 + ] [OH− ] [NH4 +] [OH− ] Kb 1.8 x 10 −5
[NH4 OH]
Haciendo el balance molar en la reacción de hidrolisis:
NH4+ (ac) + H2O (l) ⇆ NH4OH (ac) + H+ (ac)

Inicio: 0.05 0 0
Sustituyendo estos valore en la expresión de equilibrio de hidrólisis:

[NH4 OH] [H+ ] x. x x2
Kh = = = = 5.55 x 10-10
[NH4 + ] 0.05−x 0.05−x
Resolviendo para x:
x = 5.3 x 10-6 M = [H+]
El pH de la disolución será:
pH = - log [H +] = - log 5.3 x 10-6 = 5.3
Se puede ver que el pH de la disolución de cloruro de amonio en agua es ácida, cuyo pH = 5. 3 < 7 .
Sales que provienen de ácidos débiles y bases fuertes
 Ejemplo: disolución del acetato de sodio.

CH3COONa (ac) → Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
En este caso, los aniones que proviene de electrolito débil (ácido débil: CH3COOH) son los iones
acetato CH3COO- ; que tienen la suficiente fuerza para reaccionar con los iones H + del agua, formando
el ácido débil de origen. Como consecuencia, hay reacción de hidrólisis y un aumento de iones OH -
provenientes del agua, los que le dan al medio un carácter alcalino. Por tanto, el pH del medio se altera
y ahora será > 7.
En cambio, los iones Na+ que provienen de base fuerte (NaOH), no tienen tendencia a reaccionar con
el agua al ser ácido conjugado débil.
6) Hallar el pH de una disolución 0.08 M de acetato de sodio.


CH3COONa (ac) → Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
Inicio 0.08 0.08 M
La hidrólisis se produce por la reacción de los iones CH 3COO- con el agua de la siguiente forma:
CH3COO- (ac) + H2O (l) ⇆ CH3COOH (ac) + OH- (ac)

[CH3 COOH] [OH− ]
Kh =
[CH3 COO− ]
caso de Kw y Ka:
[CH3 COOH] [OH− ] [H+ ] [H+ ] [OH− ] Kw 1 x 10 −14

Kh = = [CH3 COO− ] [H+ ]
= = = 5.55 x 10 -10
[CH3 COO− ] [H+ ] Ka 1.8 x 10 −5
[CH3 COOH]
CH3COO- (ac) + H2O (l) ⇆ CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Inicio: 0.08 0 0

[CH3 COOH] [OH− ] x. x x2
Kh = = = = 5.55 x 10-10
[CH3 COO− ] 0.08−x 0.05−x
Resolviendo para x:
x = 6.7 x 10-6 M = [OH-]
El pOH de la disolución será:
pOH = - log 6.7 x 10-6 = 5.2
Y el pH:
pH = 14 – 5.2 = 8.8

Se puede ver que el pH de la disolución de acetato de sodio en agua es alcalina, cuyo pH = 8. 8 > 7 .
Sales que provienen de ácidos débiles y bases débiles
 Ejemplo: disolución del acetato de amonio.
NH4CH3COO (ac) → NH4+ (ac) + CH3COO- (ac)

En este caso, tanto los cationes amonio NH4+ como los aniones acetato CH3COO- , provienen de
electrolitos débiles, y por tanto, ambos tienen la suficiente fuerza para reaccionar con los iones OH - y
H+ del agua respectivamente, formando simultáneamente tanto el ácido débil de origen como la base
débil de origen. Es decir, habrá reacción de hidrólisis por parte de ambos iones.
Como consecuencia de la hidrólisis, habrá una variación en la concentración de iones H + y OH- del
medio; esta variación dependerá de la fortaleza relativa del ácido débil frente a la base débil en cuestión.
Por tanto, el pH del medio se alterará en función de esta fuerza relativa, es decir, de los valores de K a
y Kb, pudiendo la disolución ser ácida, neutra o alcalina.
Si Ka > Kb → La disolución será ácida y pH < 7
Si Ka < Kb → La disolución será básica y pH > 7

Si Ka = Kb → La disolución será neutra y pH ≈ 7
7) Hallar el pH de una disolución 0.06 M de acetato de amonio.

NH4CH3COO (ac) → NH4+ (ac) + CH3COO- (ac)
Inicio 0.06 0.06 M
La hidrólisis se produce por la reacción de los iones NH 4+ y CH3COO- con el agua de la siguiente forma:
NH4+ (ac) + CH3COO- (ac) + H2O (l) ⇆ NH4OH (ac) + CH3COOH (ac)

[NH4 OH] [CH3 COOH]
Kh =
[NH4 + ] [CH3 COO− ]
caso de Kw, Ka y Kb:

[NH4 OH] [CH3 COOH] [H+ ] [OH− ] [H+ ] [OH− ]

Kh = = =
[NH4 + ] [CH3 COO− ] [H+ ] [OH− ] [CH3 COO− ] [H+] [NH4 + ] [OH−]
[CH3 COOH] [NH4 OH]
Kw 1 x 10 −14
Kh = = −5 ) (1.8 x 10 −5 ) = 3.1 x 10-5
Ka Kb (1.8 x 10
NH4+ (ac) + CH3COO- (ac) + H2O (l) ⇆ NH4OH (ac) + CH3COOH (ac)
Inicio: 0.06 0.06 0 0
Reacción: – x –x +x +x
Equilibrio: 0.06 – x 0.06 – x x x
[NH4 OH] [CH3 COOH] x. x x2 x

Kh = = = =( )2
[NH4 + ] [CH3 COO− ] (0.06−x) (0.06−x) (0.06−x) 2 0.06−x
A medida que se van formando el ácido y la base débiles, ambos se están disociando simultáneamente
en la disolución, y se establece el estado de equilibrio entre todas las especie químicas presentes.
Para hallar el pH debemos hallar la [H +], entonces es conveniente analizar el equilibrio del ácido débil
formado:

[H+ ] [CH3 COO− ]
Ka =
[CH3 COOH]
Despejando [H +]:
[CH3 COOH]
[H +] = Ka
[CH3 COO− ]
Sustituyendo [CH3COOH] y [CH3COO-] con los valores del balance molar:

x
[H +] = Ka (
0.06−x
)
De la expresión de Kh:
x
= √K h
0.06−x
Sustituyendo en la expresión de [H +] :
[H +] = Ka √K h

Como se puede ver, el pH de la disolución de una sal que proviene de ácido débil y base débil, no
depende de la concentración de la misma; sino, de los valores de K a y Kb.
Entonces:
[H +] = 1.8 x 10-5 √3.1 x 10−5 = 1 x 10-7 M
pH = - log (1 x 10-7) = 7
El pH de la disolución es 7, por tanto, la disolución es neutra. Esto se debe a que Ka = Kb.

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QUIMICA GENERAL QMC 100

CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO

La expresión de la constante de equilibrio químico de la definió de manera empírica, partiendo de la Ley

Donde: Kc = Constante de equilibrio químico en función de las concentraciones molares: [ ].

La expresión de equilibrio depende solo de la estequiometría de la reacción, no de su mecanismo. Por

a A (g) + b B (g) ⇆ c C (g) + d D (g)

A esta reacción, se le puede aplicar la constante en función de concentraciones:

Expresión de la Constante de Equilibrio Químico en función de las Presiones

1 Ing. Lourdes Arrueta R.

Reemplazando en la ecuación de la constante para cada sustancia:

[PC /RT]c [PD /RT]d

La relación entre Kp y Kc, es la siguiente:

Donde: R = Constante universal de los gases = 0.08206 atm L/mol K

T = Temperatura absoluta del sistema (K)

Δn = Σnproductos – Σnreactivos = (nC + nD) – (nA + nB)

Para la reacción reversible de inicio:

Magnitud de la Constante de Equilibrio

Si K > > 1: El equilibrio se desplaza hacia la derecha, favoreciendo a la formación de productos.

Si K < < 1: El equilibrio se desplaza hacia la izquierda, favoreciendo a la formación de reactivos.

El sentido de la ecuación química y K

2 Ing. Lourdes Arrueta R.

 Ejemplos: (Ejercicios de práctica: Química, la Ciencia central, T. Brown, et al.)

1) Escriba la expresión de Kc y Kp para la reacción:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇆ 2 NH3 (g)

Kp = 4.34x10-3 a 300 ºC.

Determine la expresión de Kp y su valor para la reacción inversa:

2 NH3 (g) ⇆ N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NO2Cl (g) ⇆ 2 NO2 (g) + Cl2 (g)

[NO2 ]2 [Cl2 ] (0.0108)2 (0.00538)

4) El trióxido de azufre se descompone a alta temperatura en un recipiente herméticamente cerrado:

2 SO3 (g) ⇆ 2 SO2 (g) + O2 (g)

El recipiente se carga inicialmente a 1000 K con SO 3 a una concentración de 6.09x10-3 M. En el

3 Ing. Lourdes Arrueta R.

2 SO3 (g) ⇆ 2 SO2 (g) + O2 (g)

Obs.: Al inicio no hay SO2 ni O2.

Sustituyendo estos valores en Kc, tenemos:

Pero, se sabe que:

[SO3]eq = 2.44x10-3 M = 6.09x10-3 - 2x

Sustituyendo el valor de x en Kc:

2 SO3 (g) ⇆ 2 SO2 (g) + O2 (g)

A una temperatura de 1000 K, el valor de Kc = 4.08x10-3. Calcule el valor de Kp.

Kp = 4.08x10-3 (0.08206 · 1000)1 = 0.335

6) A 500 K, el valor de Kp = 0.497, para la reacción:

PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)

4 Ing. Lourdes Arrueta R.

7) A 500 K, el valor de Kp = 0.497, para la reacción:

PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)

Aplicando el balance a la ecuación de la reacción:

PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)

Inicio: 1.66 0 0 (atm)

PPCL3 PCL2 x·x x2

Resolviendo la ecuación cuadrática para x:

Las presiones parciales de los componentes en el equilibrio:

PCl2 = PPCl3 = x = 0.693 atm

PPCl5 = 1.66 atm – 0.693 atm = 0.967 atm

a A (g) + b B (l) ⇆ c C (s) + d D (g)

5 Ing. Lourdes Arrueta R.

Entonces, las expresiones de Kc y Kp para la reacción heterogénea serán:

 Ejemplos: (Ejercicios de práctica: Química, la Ciencia central, T. Brown, et al.)

8) Escriba la expresión de Kc y Kp para la reacción:

3 Fe (s) + 4 H2O (g) ⇆ Fe3O4 (s) + 4 H2 (g)

9) A 80 ºC, Kc = 1.87x10-3 para la siguiente reacción:

PH3BCl3 (s) ⇆ PH3 (g) + BCl3 (g)