Curso: Química

General

Semana 10:

Equilibrio químico

Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores

Docente
Contenido
• Concepto de equilibrio y constante de
equilibrio.
• Expresión de la constante de equilibrio.
• Relación entre cinética química y equilibrio
químico.
• Factores que afectan el equilibrio químico.
El equilibrio es un estado en que no hay ningún cambio
notable mientras transcurre el tiempo.
Equlibrio químico se alcanza cuando:
• las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y
• las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes
Equilibrio físico

H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico

N2O4 (g) 2NO2 (g)

 N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio

equilibrio
equilibrio

Tiempo Tiempo Tiempo

Al principio con NO2 Al principio con N2O4 Al principio con

NO2 & N2O4
Tiempo Tiempo Tiempo
constante
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= Ley de acción de masa
[A]a[B]b

El equilibrio será
K >> 1 Desplaza a la derecha Favorece a los productos
K << 1 Desplaza a la izquierda Favorece a los reactivos
 El equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en que todas las
especies reactivas están en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)

2
PNO
[NO2]2
2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4
Kc : concentraciones de las especies reactivas (molaridad o moles por litro)
Kp : concentraciones en el equilibrio expresadas en términos de presiones.
En la mayoría de los casos
Kc  Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn
Dn = moles de productos gaseosos – moles de reactivos gaseosos
= (c + d) – (a + b)
 Equilibrio homogéneo

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
[H2O] = constante
‘
Kc =
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH] ‘
= Kc [H2O]

En la práctica general no se incluyen unidades para la

constante de equilibrio.
Ejemplo 1: Las concentraciones de equilibrio para la reacción
entre monóxido de carbono y cloro molecular para formar
fosgeno, COCl2 (g) a 740C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y
[COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp.

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 216
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 216 x (0.0821 x 347)-1 = 7.6

Ejemplo2: La constante de equilibrio Kp para la reacción

2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)

es 158 a1000K. ¿Cuál es la presión en el equilibrio de O2 si las
PNO2 = 0.400 atm y PNO = 0.270 atm?
2

2P
PNO O 2
Kp = 2
PNO
2
2
PNO
PO = Kp 2
2 2
PNO

PO = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

2
El equilibrio heterogéneo se aplica a las reacciones en que los
reactivos y productos están en diferentes fases .

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

‘
Kc =
[CaCO3] [CaO] = constante

[CaCO3]
Kc = [CO2] = ‘
Kc x
[CaO]
Kp = PCO
2

La concentración de sólidos y líquidos puros no son incluidos en

la expresión para la constante de equilibrio.
Ejemplo3: Considere el equilibrio siguiente en 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es 0.265 atm. ¿Calcule Kp
y Kc para la reacción?

Kp = P P = 0.265 x 0.265 = 0.0702

NH3 H2S

Kp = Kc(RT)Dn

Kc = Kp(RT)-Dn

Dn = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

 Equilibrios múltiples
[C][D] [E][F]
A+B C+D Kc‘ ‘
Kc =
[A][B] ‘‘
Kc =
[C][D]
C+D E+F K ‘‘
c
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]

‘ ‘‘
Kc = Kc x Kc

Si una reacción se puede expresar como la suma de

dos o más reacciones, la constante de equilibrio
para la reacción global está dada por el producto
de las constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.
 Representación de K y la ecuación de equilibrio
1. Cuando la ecuación para una reacción reversible se
escribe en dirección opuesta, la constante de equilibrio se
vuelve el inverso de la constante de equilibrio original.

N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
Kc =
[N2O4]
= 4.63 x 10-3 ‘
K c=
[NO2 ]2
=
Kc
= 216

Kc = 1/K’c o KcK’c = 1.00

2. El valor de K también depende de cómo esté balanceada la
ecuación del equilibrio.

Al mirar los exponentes es claro que K’c = √Kc

Escritura de las expresiones de las constante de equilibrio

• Las concentraciones de las especies reactivas en fase

condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las
concentraciones se pueden expresar en M o en atm.
• Las concentraciones de sólidos puros, líquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constantes
de equilibrio.
• La constante de equilibrio es una cantidad adimensional.
• Citando un valor por la constante de equilibrio, debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
• Si una reacción puede expresarse como una suma de dos
o más reacciones, la constante de equilibrio para la
reacción global está dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
Química cinética y equilibrio químico
kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]
Equilibrio
velocidadf = velocidadr

kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2
 Sea la constante de equilibrio Kc para la reacción en la que se forma
yoduro de hidrógeno a partir de hidrógeno y yodo moleculares en fase
gaseosa.
H2(g) + I2 (g) 2HI(g)
es de 54.3 a 430°C. Suponga que en cierto experimento se colocan 0.243
moles de H2, 0.146 moles de I2 y 1.98 moles de HI en un recipiente de 1.00
L a 430°C. ¿Habrá una reacción neta en la que se forme más I2 y H2 o más
HI?
Al insertar las concentraciones iniciales en la expresión de la constante de
equilibrio, obtenemos

donde el subíndice 0 indica las concentraciones iniciales (antes de que se

logre el equilibrio).
Como el cociente [HI]20 / [H2]0[I2]0 es mayor que Kc, este sistema no está en
equilibrio.

Para las reacciones que no han logrado el equilibrio, como en el caso anterior, al
sustituir las concentraciones iniciales en la expresión de la constante de equilibrio
obtenemos un cociente de reacción (Qc), en lugar de la constante de equilibrio.
 El cociente de reacción (Qc) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactivos y productos en
la expresión de la constante de equilibrio (Kc).
SI
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema está en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio

Equilibrio: no hay cambio neto Reactivos Productos

 Cálculo de las concentraciones de equilibrio

1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las

especies en términos de las concentraciones iniciales y
una sola variable x que representan el cambio en la
concentración.
2. Escriba la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, resuelva para x.
3. Habiendo resuelto para x, calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.
 Ejemplo4: A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la
reacción
Br2 (g) 2Br (g)

Es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0.063 M

y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de estas especies
en equilibrio.
Sea x el cambio en la concentración de Br2
Br2 (g) 2Br (g)

Inicial (M) 0.063 0.012

Cambio (M) -x +2x
Equilibrio(M) 0.063 - x 0.012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Resuelva
[Br2] 0.063 - x para x
 (0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x

4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0

x=

-b ± b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 2a

x = -0.0105 x = -0.00178

Br2 (g) 2Br (g)

Inicial(M) 0.063 0.012

Cambio(M) -x +2x

Equilibrio(M) 0.063 - x 0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M

En equilibrio, [Br2] = 0.063 – x = 0.0648 M

 Principio de Le Châtelier
establece que si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en
equilibrio, el sistema se ajustará de tal manera que se cancele parcialmente dicha
perturbación en la medida que el sistema alcanza una nueva posición de equilibrio.

Si una tensión externa se aplica a un sistema en Equilibrio Equilibrio

equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que la inicial Cambio final
tensión se compensa parcialmente, así el sistema
alcanza una nueva posición de equilibrio.

• Cambios en la concentración

Concentración
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio
desplaza a la Adicion
izquierda para NH3
compensar la
tensión

Tiempo
 Principio de Le Châtelier

• Cambios en la concentración (continuación)

Adiciona Adiciona
Remueve Remueve

aA + bB cC + dD

Desplazamiento del
Cambios equilibrio
Aumenta la concentración del producto(s) izquierda
Dismunuye la concentración del producto(s) derecha
Aumenta la concentración del reactivo(s) derecha
Dismunuye la concentración del reactivo(s) izquierda
 Principio de Le Châtelier
• Cambios en el volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

Cambio Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presión Lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Lado con menos moles de gas
 Principio de Le Châtelier
• Cambios en la temperatura

Cambio Rx exotérmica Rx endotérmica

Aumenta la temperatura K disminuye K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K disminuye

• Adicionando un catalizador
• no cambia K
• no desplaza la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará el equilibrio más pronto
Energía potencial

Energía potencial
Sin catalizador Catalizador
Avance de la reacción Avance de la reacción

El catalizador baja Ea para ambos avances y

reacciones inversas .

El catalizador no cambia la constante de equilibrio o

desplazamiento en el equilibrio.
 Principio de Le Châtelier

Desplazamiento Cambio en la constante

Cambio en el equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Catalizador no no
Ejemplo5: A 720°C, la constante de equilibrio Kc para
la reacción
N2(g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
es de 2.37 × 10–3. En cierto experimento, las
concentraciones de equilibrio son: [N2] = 0.683 M,
[H2] = 8.80 M y [NH3] = 1.05 M. Suponga que se
añade cierta cantidad de NH3 a la mezcla de modo
que su concentración aumenta a 3.65 M. a) utilice el
principio de Le Châtelier para predecir en qué
dirección se desplazará la reacción neta para alcanzar
un nuevo equilibrio. b) Confirme su predicción
calculando el cociente de reacción Qc y comparando
su valor con el de Kc.
Solución a) La tensión aplicada al sistema es la adición de
NH3. Para contrarrestar este efecto, una parte del NH3
reacciona para producir N2 y H2 hasta que se establece
un nuevo equilibrio. Por tanto, la reacción neta se
desplaza de derecha a izquierda, es decir,
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
b) Al instante en el que se añade un poco de NH3, el
sistema deja de estar en equilibrio. El cociente de
reacción está dado por

Como este valor es mayor que 2.37 × 10–3, la reacción neta se desplaza de
derecha a izquierda hasta que Qc se haga igual a Kc.
Referencias

• Chang, R.; Goldsby, K. 2013. Química. 11ª

edición. Mc GRAW–HILL/INTERAMERICANA
EDITORES, S.A. DE C.V. México, D.F.
Gracias