Capítulo X:

Equilibrio Químico

Dra. Roxana Urday Ocharan

DAQ-FCNF-UNSA
 EQUILIBRIO QUIMICO

• El equilibrio químico es un estado dinámico que asume la forma de una reacción

química.
• Cuando una reacción química alcanza el equilibrio químico, permanecen
constantes las concentraciones de reactivos y productos y se igualan las
velocidades de la reacción directa e inversa.
• En ese momento la reacción se hace reversible.
• Sin embargo no deja de existir una gran actividad a nivel molecular.
• Para la reacción:
A + B C + D
Se grafica el equilibrio químico:

A +B C+D

Velocidad de
reacción

A +B C+D

C+D A +B
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

• Se define como el cociente que relaciona la concentración de los productos y

reactantes.
• Para la reacción general aA + bB cC + dD
Reacción reversible donde a, b, c, d son coeficientes estequiométricos de la
reacción
velocidad directa = K1[ A ] [ B ]

velocidad inversa = K2 [ C ] [ D ]
• En el equilibrio se igualan las velocidades:

K1 [ A ] [ B ] = K2[ C ] [ D ]

[ C ]c [ D ]d
K =
[ A ]a [ B ]b

K = constante de equilibrio, representa el producto de las concentraciones en

el equilibrio de los productos cada una elevada a la potencia que
corresponda a los coeficientes en la ecuación balanceada en relación con
el producto de las concentraciones en el equilibrio de los reactantes cada
una elevada a la potencia de sus coeficientes en la ecuación balanceada.
 EXPRESIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
• Se desarrolla en basa a la definición de constante de equilibrio.
• La concentración de solidos y líquidos en la expresión de la constante de equilibrio no
aparecen porque sus concentraciones en mol/L permanecen constantes.
• La expresión de la constante de equilibrio depende de la forma de la ecuación
balanceada.
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
[SO3]2
K = Reacción directa
[SO2 ] [O2]
2

[SO2 ]2 [O2]
K1 = Reacción inversa
[SO3]2
Por convencionalismo se asume la expresión de K para la ecuación directa
Ejercicios:
1.- Exprese la constante de equilibrio para:

a) 2HCl(g) H2(g) + Cl2(g)

[H2] [Cl2]
K =
[HCl ]2

b) 2NO2(g) + 7H2(g) 2NH3(g) + 4H2O(l)

[NH3]2
K =
[NO2 ]2 [H2]7
c) P4(s) + 6Cl2(g) 4PCl3(l)

1
K =
[Cl2]6

d) AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)

K = [Ag+ ] [Cl-]
Kc y Kp

• La constante de equilibrio K puede ser representada en términos de

concentración Kc y en términos de presión Kp.
• Basta que en la reacción se presente un componente gaseoso para que K pueda
ser representada en términos de Kc y Kp.
• Cuando no hay componente gaseoso en la reacción, K solo se puede representar
en términos de Kc.
Ejercicios:

a) N2O4(g) 2NO2(g)

[NO2]2 P2 NO
Kc = Kp = 2

[N2O4] P NO 2 4

b) 2CaCO 3(s) 2CaO(s) + CO2(g)

Kc = [CO2] Kp = PCO2
CLASES DE EQUILIBRIO
• Equilibrio Homogéneo (Ho):
Se aplica a reacciones en las que todas las especies reactivos y productos están
en la misma fase.

2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) (Ho)

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) (Ho)

• Equilibrio Heterogéneo (He):
Se aplica a reacciones en las que los reactivos y productos intervienen en
diferentes fases.

2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g) (He)

2CaSO4(s) 2CaO(s) + 2SO2(g) + O2(g) (He)

Relación entre Kc y Kp
-Δn
Kc = Kp (RT)

Δn
Kp = Kc (RT)

Δn = n productos - n reactivos
T = Kelvin
R = 0.0821 L . atm
mol . K
Ejercicios:
• La constante de equilibrio Kc para la reacción
N2O4(g) 2NO2(g)

Es 4.63 x 10-3 a 25°C ¿Cuál es el valor de Kp a esa temperatura?

Δn
T = 25°C = 298K Kp = Kc (RT)

Δn = 2-1 = 1 Kp = (4.63x10-3)
( )
0.082 L.atm (298K)
mol.K
Kp = 0.113. L . atm. mol-1 (Unidades no reales)
Kp = 0.113
• Una mezcla en equilibrio a 500 °C tiene las siguientes presiones NH3 = 0.147atm, N2 =
1.410 atm, H2 = 6.00 atm. Para el siguiente sistema:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Calcular Kc y Kp e indique la clase de equilibrio químico.

a) Calculo de Kp
P = 0.147 atm
NH3 P2NH3 (0.147 atm)2
PN = 1.410 atm Kp = =
2
PN2 . P3H2 (1.41 atm) (6.00 atm)3
PH = 6.000 atm
2 Kp = 7.10 x 10-5
Kc = ?
Δn=-2
Kp = ? -Δn
Kc = Kp (RT)
Kc = 7.10 x 10-5 2

Kc = 0.285
• Para la reacción:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Encontrar Kc y Kp a 25°C.

Δn
T = 25°C = 298K Kp = Kc (RT)
Δn = 2-2 = 0
Kp = Kc

Kp = Kc
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUÍMICO

• El equilibrio químico representa un balance entre la velocidad de reacción directa e

inversa.
• Los cambios en las condiciones experimentales alteran este balance y desplazan la
posición del equilibrio haciendo que se forme mayor o menor cantidad de
productos.
Principio de Le Chatelier:
“Si se aplica una modificación externa a un sistema en equilibrio, el sistema
reacciona de tal manera de contrarrestar dicha modificación”

Este principio nos ayuda a predecir la dirección en la que se desplaza el equilibrio

en una reacción química.
a) Cambio de concentración: A + B C + D

- No varia la constante de equilibrio.

- Si se aumenta la concentración de los reactivos A o B el equilibrio se

desplaza hacia la formación de productos.

- Si se aumenta la concentración de los productos C o D el equilibrio se

desplaza hacia la formación de reactivos.
b) Cambio de presión:

- No afecta el valor de la constante de equilibrio.

- No afecta a las especies solidas y liquidas ya que son incompresibles.

- Los gases son muy susceptibles a los cambios de presión.

Para el sistema N2O4(g) 2NO2(g)

1 mol 2 mol

Si aumenta p, el sistema se desplazará hacia donde exista menor número de moles

para así contrarrestar el efecto de disminución de V
Si disminuye p, el sistema se desplazará hacia donde exista mayor número de
moles para así contrarrestar el efecto de aumento de V
Si el número de moles de reactivos y productos gaseosos es igual, por
ejemplo:
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

El cambio de presión no afecta la posición del equilibrio químico.

c) Cambio de temperatura:

- Si afecta el valor de la constante de equilibrio.

REACCIÓN TEMPERATURA DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO

aumenta
Exotérmica
disminuye

aumenta
Endotérmica
disminuye
EQUILIBRIO IÓNICO:
• Es el que se establece para sistemas en donde interviene ácidos débiles (AD) y
bases débiles (BD).
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)

Exprese la constante de equilibrio:

[H3O+] [A-]
Ka =
[HA]
Ka = Constante de equilibrio para ácidos débiles.

Constante de ionización de AD
 A +B C+D

[A]+[B] [C]+[D] Concentraciones iniciales

Velocidad [A]+[B] [C]+[D]

de Concentraciones en el
equilibrio
reacción

[C]+[D] [A]+[B] Concentraciones iniciales

tiempo (s)
Calculo de Ka cuando se conoce el cambio de concentración
1.- Calcular la constante de equilibrio Ka para el sistema ácido acético en agua, si el
ácido tiene una concentración 0.01M que luego llega a 4.2 x 10-4 M. Aplique
ACC.(Análisis del Cambio de Concentración)
CH3-COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3-COO-(ac)

Inicio 0.01M 0 0
Cambio -4.2x10-4M + 4.2x10-4 + 4.2x10-4
Equilibrio 9.58x10-3M 4.2x10-4M + 4.2x10-4M

[H3O+] [CH3-COO-] (4.2x10-4 ) ( 4.2x10-4)

Ka = = Ka = 1.84x10-5
[CH3-COOH] (9.58x10-3)
Calculo de Ka a partir del porcentaje de ionización
1.- El HF en una solución 0.04M esta ionizado 13.4%. Calcular Ka para dicho ácido.

[ ] ácido ionizado
% ionización = X 100
[ ] inicial del ácido
13.4% = (x) X 100 5.36x10-3
x = [ ] ácido ionizado =
0.04
HF(ac) H+(ac) + F-(ac)

Inicio 0.04M 0 0
Cambio -5.36x10-3M + 5.36x10-3 +5.36x10-3
Equilibrio 0.03464M 5.36x10-3M + 5.36x10-3M
[H+] [F-] (5.36x10-3) (5.36x10-3)
Expresión de Ka Ka = = = 8.293x10-4
[HF] (0.03464)
Calculo de Ka a partir de pH
• Se determina que el pH de una solución 0.115M de ácido cloro acético es 1.92. Calcular
Ka para este ácido monoprótico débil.
Calculo de [H+] a partir del pH
pH = 1.92 pH = -log [H+]
[H+]= ? [H+] = 10-pH = 10-1.92 = 0.012M

Aplicación del ACC:

ClCH2-COOH H+(ac) + ClCH2-COO-(ac)
Inicio 0.115M 0 0
Cambio -0.012M + 0.012 + 0.012

Equilibrio 0.103M 0.012M + 0.012M *

* Concentraciones en el equilibrio
 [H+] [ClCH2-COO-]
Expresión de Ka Ka =
[ClCH2-COOH]

Cálculo de Ka:
(0.012) ( 0.012)
Ka =
(0.103)

Ka = 1.4 x 10-3
Calculo de las concentraciones en el equilibrio
• Calcular las concentraciones en el equilibrio para el sistema: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) si se
tiene 0.8 moles de H2(g) y 0.8 moles de CO2(g) contenidos en un recipiente de 5 L. La constante de
equilibrio Kc es 4.0
a) Calculo de la concentración:
Kc = 4.0 a 298K [H2] = 0.8 mol = 0.16 M
n H2= 0.8 mol 5L
nO2 = 0.8 mol [O2] = 0.8 mol = 0.16 M
V =5L 5L
b) Aplicación del ACC:
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g
Inicio 0.16 0.16 0 0
Cambio -x -x +x +x
Equilibrio (0.16-x)M + (0.16-x)M xM + xM
 [ H2O ] [ CO ]
Expresión de Kc: Kc =
[ H2 ] [ CO2 ]

(x)(x)
Cálculo de x: 4.0 =
(0.16-x) (0.16-x)

=
√ 𝑥2
(0.16− x )2
x
2 =
(0.16-x)

x = 0.11 M
Calculo de las concentraciones en el equilibrio:

[H2O] = [CO] = x = 0.11M

[H2] = [CO2 ] = 0.16-x = 0.05M
• Encontrar las concentraciones en el equilibrio para el sistema de ionización del
ácido hipocloroso HClO 0.10M un ácido débil, si Ka = 3.5 x 10-8
Aplicación del ACC:
HClO(ac) + H2O (l) H3O+(ac) + ClO-(ac)
Inicio 0.10M 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio (0.10-x)M xM + xM

Expresamos Ka: [H3O+ ] [ClO- ]

Ka =
[HClO]
Cálculo de x: (x)(x)
3.5 x 10-8 =
(0.10-x)
Para no aplicar la ecuación cuadrática asumimos que (0.10-x) es muy pero muy
pequeño es decir despreciable:

(x)(x)
3.5 x 10 -8
=
(0.10)
x = 5.9 x10-5
Cálculo de las concentraciones en el equilibrio:
[H3O+] = x = 5.9 x 10-5 M
[ClO-] = x = 5.9 x 10-5 M
[HClO] = (0.10-x) = 9.9 x 10-2 M
Calculo del pH de un ácido débil:

• Calcular el pH para el ácido nitroso 0.01M si Ka= 6.7 x10-4

Aplicación del ACC:

HNO2(ac) + H2O (l) H3O+(ac) + NO2-(ac)
Inicio 0.01M 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio (0.01-x)M xM + xM

Expresamos Ka: [H3O+ ] [NO2- ]

Ka =
[HNO2]
Cálculo de x: 6.7 x 10-4 = (x)(x)
(0.01-x)
Para no aplicar la ecuación cuadrática asumimos que (0.01-x) es muy pero muy
pequeño es decir despreciable:

(x)(x)
6.7 x 10 =
-4
(0.01)

X = 2.59x10-3 = [H3O+]

Calculo del pH
pH = -log [H3O+]
pH = -log (2.59 x10-3)
pH = 2.59
Calculo del pH de un ácido débil de forma abreviada:

pH = -log

Ejercicios:
- Calcule el pH para HCN 0.25 M si Ka= 4.9 x 10-10 .

pH = -log
pH = -log
pH = 4.9559
• - El H2S es un ácido débil. Calcular el pH y el pOH a partir de una solución 0.04M
si Ka= 5.7 x 10-8 .
Cálculo de pH
pH = -log

pH = -log

pH = 4.32

Cálculo de pOH
pH + pOH = 14
pOH = 14 - pH
pOH = 14 - 4.32
pOH = 9.68
EQUILIBRIO DE DISOLUCIÓN
Hidrolisis de sales:

• Sabemos que una sal es el resultado de la combinación de un ácido con una base.
• Las sales que provienen de la participación de un AD ó BD experimentan
hidrolisis.
HIDROLISIS:
Reacción química del agua con un anión o catión de una sal.
Origen de las sales:
AF + BF Sol. neutra pH = 7
AF + BD Sol. ácida pH < 7
AD + BF Sol. básica pH > 7
Ejercicios:
1.- Reconozca cual de las siguientes sales experimentan hidrolisis:
a) NaCl : HCl + NaOH AF + BF
b) KCN : HCN + KOH AD + BF
c) NH4Cl : HCl + NH4OH AF + BD
Las sales que experimentan hidrolisis son KCN y NH4Cl, tienen en su formación una
especie débil.
2.- En el ejercicio anterior que pH tienen las soluciones de dichas sales:
a) pH = 7
b) pH > 7
c) pH < 7
Problemas:
1.- Calcular el pH de NH4Cl 0.01M si Ka = 1.8x10-5

NH4Cl(ac) NH4+ + Cl-

NH4+ + H2O (l) NH4OH + H+

Hidrolisis

Kw Kh = Constante de hidrolisis
Kh = Kw = Constante de producto iónico del agua
Ka
Ka = Constante de ionización del acido

[ H+ ] =
[ H+ ] =

[ H+ ] =

[ H+ ] = 2.36 x 10-6

pH = - log [ H+]
pH = - log (2.36 x 10-6 )
pH = 5.63 pH ácido
• Calcular el pH de una solución 0.015M de acetato de sodio CH3COONa si Kh es
5.6x10-10 . Determinar el porcentaje de Hidrolisis.

CH3COONa(s) Na+(ac) + CH3COO-(ac)

CH3-COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH-(ac)

Inicio 0.15 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio (0.15-x)M xM + xM
 Kh = [CH3COOH] [OH-]
-
[CH3COO
x ]
2
5.6 x 10-10 =
0.15 - x
x2
5.6 x 10 =
10
X= 9.2 x 10-6 = [OH-]
0.15

pOH = - log [ OH-]

Calculo de pH
pOH = - log (9.2 x 10-6 )
pOH = 5.04
pH = 14 – 5.04
pH = 8.96

Calculo de % [CH3COOH] hidrolizado X 100

% Hidrolisis= [CH3COOH] inicial
de Hidrolisis
9.2 x 10-6 M X 100 = 0.0061%
% Hidrolisis= 0.15 M
Efecto del ion común:
• Este termino se emplea para describir el comportamiento de una solución en la
cual se produce el mismo ion que es aportado por los participantes de la
reacción.

• CH3COOH + H2O H3O+ + CH3 – COO-

Ion común
NaCH3COO Na+ + CH3 – COO-

• NH3 + H2O NH4+ + OH-

NH4Cl NH4+ + Cl-

Ion común

Este efecto genera cambios en el pH.

Soluciones Buffer o amortiguadores
• Son soluciones que tienen la propiedad de amortiguar o controlar el cambio de
pH, mantenerlo casi constante cuando se le agrega un ácido o una base.
• Un Buffer esta formado por un acido débil y la sal de dicho ácido. También esta
formado por una base débil y la sal de dicha base.

a) CH3-COOH (AD) NaCH3COO (Sal del AD)

b) NH4OH (BD) NH4Cl (Sal de la BD)

Ejercicios:
1.- Reconozca cuales son soluciones Buffer:
a) HClO4 KClO4
b) H3PO4 NaH2PO4
c) HBr NaBr
d) H2CO3 Na2CO3
Las soluciones Buffer: H3PO4 NaH2PO4

H2CO3 Na2CO3

Son ácidos débiles con sus respectivas sales y controlan cambios bruscos de pH.
Calculo del pH de un Buffer:
• Se utiliza la ecuación de Henderson - Hasselbach.
[ ] sal
pH = pKa + log pKa = -log Ka
[ ] ácido

pOH = pKb + log [ ] sal pKb = -log Kb

[ ]base

Ejercicios:
1.- Calcular el pH del Buffer que contiene CH3COOH 0.20M y NaCH3COO 0.30M si
Ka = 1.82 x 10-5
[ ] sal
pH = pKa + log
[ ] ácido

pH = 4.73 + log (0.30) pH = 4.90

(0.20)