¿Qué es el equilibrio químico?

Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a medida que

transcurre el tiempo.

Equilibrio químico, se alcanza cuando:

• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes.
Equilibrio físico

H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico

N2O4 (g) 2NO2 (g)

 N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio

equilibrio
equilibrio

Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4
constante
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= a b Ley de acción de masas
[A] [B]
 [C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b

Si K >> 1 se favorece la formación de productos

Si K << 1 se favorece la formación de reactivos
Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde todas las
especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2 PNO
2
2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4
En la mayoría de los casos:

Kc  Kp

aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos

= (c + d) – (a + b)
 Equilibrio homogéneo

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
‘
Kc =
[CH3COOH][H2O]
[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH] ‘
= Kc [H2O]

La constante de equilibrio es adimensional

Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido de
carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a una temperatura de
74°C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular
las constantes de equilibrio Kc y Kp.

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la presión de equilibrio
del O2 si la PNO2 = 0.400 atm y la PNO = 0.270 atm?

2 P
PNO O
Kp = 2
2
PNO
2

2
PNO
PO 2
2 = Kp 2
PNO

PO = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

2
Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos están en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

‘
Kc =
[CaCO3] [CaO] = constante

[CaCO3]
‘
Kc = [CO2] = Kc x
[CaO]
Kp = PCO
2

La concentración de sólidos y líquidos puros no se

considera en la expresión para la constante de equilibrio.
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO = Kp
2

PCO no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO

2
Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y Kc para la
reacción.

Kp = PNH3PH2S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

Kp = Kc(RT)Dn
Kc = Kp(RT)-Dn
Dn = 2 – 0 = 2 T = 295 K
Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4
Jugando matemáticamente con las constantes:

[C][D] [E][F]
A+B C+D Kc‘ ‘
Kc =
[A][B] ‘‘
Kc =
[C][D]
C+D E+F K ‘‘
c
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]

‘ ‘‘
Kc = Kc x Kc

Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o mas

reacciones, la constante de equilibrio de toda la reacción está
dada por el producto de las constantes de equilibrio de cada
reacción.
Reacciones reversibles

N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K=
[N2O4]
= 4.63 x 10-3 ‘
K =
[NO2]2
=
K
= 216

Cuando la ecuación de una reacción reversible está escrita en

dirección opuesta, la constante de equilibrio se convierte en el
recíproco de la constante de equilibrio original.
El cociente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la
expresión de la constante de equilibrio (KC)

Si:
• Qc > Kc el sistema procede de reactivos a productos para alcanzar el
equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de productos a reactivos para alcanzar el
equilibrio
 Cálculo de concentraciones en el equilibrio

A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción

Br2 (g) 2Br (g)

Es de 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0.50 M y [Br] =

0.012 M, calcular las concentraciones de estas especies en equilibrio.
[Br]2 (0,012)2
Q= Qc < Kc
= 2,88x10
-4
[Br2] = (0,50)
Br2 (g) 2Br (g)

Inicial (M) 0.50 0.012

Cambio (M) -x +2x

Equilibrio (M) 0.50 - x 0.012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Para “x”…
[Br2] 0.50 - x
 (0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.50 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 5,5x10-4 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x – 4.06x10-4 = 0 x=

-b ± b2 – 4ac
2a
ax2 + bx + c =0

x = -0.0179 x = 5.65x10-3

Br2 (g) 2Br (g)

Inicial (M) 0.5 0.012

Cambio (M) -x +2x

Equilibrio (M) 0.5 - x 0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = 0.0233M

En equilibrio, [Br2] = 0.5 – x = 0.4943 M
 Principio de Le Châtelier
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta en cierta
forma para que la perturbación se contrarreste parcialmente y el sistema pueda alcanzar una
nueva posición de equilibrio.

Cambios en la concentración

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio se
desplaza hacia Se añade
la izquierda NH3
para disminuir
el cambio
Cambios en la concentración!!!
υd
2A + B A2B
υi

2A + B A2B 2A + B A2B 2A + B A2B 2A + B A2B

Concentración

Concentración
te te te te

Tiempo Tiempo

20
 Principio de Le Châtelier
• Cambios en la concentración
Quitar Añadir Quitar Añadir

aA + bB cC + dD

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
 Principio de Le Châtelier
• Cambios en volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas
 Principio de Le Châtelier
• Cambios en la temperatura

Cambio Rx Exotérmico Rx Endotérmico

Aumenta la temperatura K decrece K aumenta

Disminuye la temperatura K aumenta K decrece

frío caliente
 Principio de Le Châtelier
• Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio

Sin catalizador Con catalizador

Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.

Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el
equilibrio.
 El Proceso Haber

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) DH0 = -92.6 kJ/mol

 Desde el punto de vista termodinámico

Las reacciones espontáneas tienen DG < 0

El DG es una propiedad extensiva y depende de la

concentración:
Q =
 C D
DG = DG + RTlnQ
o AB
Q: cociente de reacción

En el equilibrio la reacción se detiene DG = 0

Ceq Deq
DG = DGo + RTlnQ = DG = DGo + RTlnK = 0 K =
y DGo = - RTlnK
Aeq Beq

Si se asume que el calor de reacción no varía con la temperatura, Ecuación de Vant Hoff
Relación entre ∆G° y K
La vida a grandes alturas y la producción de hemoglobina

Hb (ac) + O2 (ac) HbO2 (ac)

[HbO2]
Kc =
[Hb][O2]