HIDRÓLISIS

Cuando un ácido y una base reaccionan para dar una sal (teoría de Arrehnius),
se dice que se produce una reacción de neutralización.
Este concepto induce a pensar que la sal es NEUTRA, o que el pH de la
disolución es =7.

Sin embargo, el estudio de los procesos en los que están presentes SALES,
manifiesta que aunque muchas sales dan lugar, en agua a pH=7, otras distan
mucho de este valor.
Este comportamiento se relaciona con la interpretación de que los iones
presentes en las sales reaccionan de forma ácido-base de Brönsted-Lowry, y a
esa reacción se le denomina SOLVÓLISIS, o más concretamente, en agua

HIDRÓLISIS.
 1º) Sal que procede de ácido fuerte y base fuerte.

EJEMPLO CLAVE: HCl + NaOH  NaCl + H2O

En el vaso de reacción se encuentran presentes las siguientes especies

Cl-(ac.), Na+(ac.), H3O+, OH-

[H3O+]=[OH-]=10-7
Sales que se comportan de esta manera: cationes de grupos 1 y2(no Be) y aniones como Cl-, ClO4-, I -, NO3-
 2º) Sal que procede de ácido fuerte y base débil.

EJEMPLO CLAVE: HCl + NH3 NH4Cl + H2O

En el vaso de reacción se encuentran presentes las siguientes especies

NH4Cl + H2O  NH4+(ac.) + Cl-(ac.)

NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+

La disolución es ÁCIDA

EXISTE una cte. De este

equilibrio, cte de HIDRÓLISIS

Sales que se comportan de esta manera: cationes pequeños en alto EO y aniones como Cl-, ClO4-, I -, NO3-
 Hidrólisis de un catión:

[Al(H2O)6]3+ + H2O [Al(OH)(H2O)52+] + H3O+

La capacidad de los cationes de producir reacciones de hidrólisis conducentes a

general pH ácidos esta relacionada con su relación Q/r

[Ti(H2O)6]3+ : Ka = 10-1;/ [Cr(H2O)6]3+ Ka= 10-4;/ [Fe(H2O)6]3+ Ka = 10-3

[Zn(H2O)4]2+ Ka =10-9 [Cd(H2O)4]2+ Ka =10-10

 3º) Sal que procede de ácido débil y base fuerte.

EJEMPLO CLAVE: CH3COOH+ NaOH  NaCH3COO+ H2O

En el vaso de reacción se encuentran presentes las siguientes especies

NaCH3COOH + H2O  Na+(ac.) + CH3COO-(ac.)

CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-

La disolución es BÁSICA

EXISTE una cte. De este

equilibrio, cte. de HIDRÓLISIS

Sales que se comportan de esta manera: cationes de grupos 1 y2(no Be) y aniones como CN-, CO32-, F-.
4º) Sal que procede de ácido débil y base débil.

EJEMPLO CLAVE: CH3COOH + NH3 NaCH3COO + H2O

En el vaso de reacción se encuentran presentes las siguientes especies

NH4CH3COO + H2O  NH4+(ac.) + CH3COO-(ac.)

CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-

NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+

El pH de la disolución va a depender de
la Ka y Kb de cada una de los ácidos y
bases de los que provienen estos iones
Ka=Kb, pH NEUTRO
Ka<Kb, pH BÁSICO
Ka>Kb, pH ÁCIDO

EXISTE una cte. De este

equilibrio, cte de HIDRÓLISIS
NO SE CALCULA ES MÁS
COMPLICADO
 Iones procedentes de una sal como ácidos o
bases. Hidrólisis de sales.
B+A- (s)  B+(aq) + A-(aq)
1º) Sal que procede de ácido fuerte y base fuerte. Ni el
anión , ni el catión reaccionan con el agua, pH = 7.
2º) Sal que procede de un ácido débil y base fuerte . El
anión se comporta como base, habitualmente débil,
reacciona con el agua y el pH > 7.
3º) Sal que procede de un ácido fuerte y base débil. El
catión se comporta como ácido, habitualmente débil,
reacciona con el agua y el pH < 7.
4º) Sal que procede de un ácido débil y una base débil.
Tanto el anión como el catión pueden reaccionar con el
agua. El valor del pH es dependiente de la fuerza ácida
y básica de ambos iones.
 Propiedades ácido-base de las sales
Tipo de sal Ejemplos Iones que se pH de la
hidrolizan disolución

Catión de una base fuerte y NaCl, KI Ninguno =7

anión de un ácido fuerte RbBr, BaCl2

Catión de una base fuerte NaAc, KNO2 Anión >7

anión de un ácido débil NaCN; NaClO
Catión de una base débil NH4Cl, NH4NO3 Catión <7
anión de un ácido fuerte AlCl3, Fe(NO3)3
Catión de una base débil NH4NO2, NH4Ac, Anión y =7 si Kb = Ka
anión de un ácido fuerte NH4CN Catión >7 si Kb > Ka
<7 si Kb < Ka
Disoluciones de ácidos débiles y sus sales
0.1 M CH3CO2H +
0.1 M CH3CO2H
0.1 M CH3CO2Na

Una mezcla de un ácido débil y su sal

Disoluciones de bases débiles y sus sales

Una mezcla de una base débil y su sal

 Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o
disolución tampón
 En cuanto a su constitución:
 Disolución que contiene a un par conjugado ácido-base de
carácter débil, en concentraciones relativamente importantes:
i) ácido débil y base conjugada débil: Ej.: HAc/Ac-
ii) base débil y su ácido conjugado débil: Ej.:NH3/NH4+

 En cuanto a sus propiedades

Disolución capaz de amortiguar las variaciones de pH de una
disolución cuando a ella se le incorporan cantidades moderadas de
ácidos o bases fuertes.

Importantes medios biológicos o bioquímicos (agua de mar, sangre etc.

Contienen sistemas reguladores.
Disoluciones reguladoras

Sistemas de dos componentes en los que el

pH cambia sólo ligeramente con la adición de
un ácido o una base.
Los dos componentes no deben neutralizarse
mutuamente sino que deben neutralizae ácidos y
bases fuertes

•Un ácido débil y su base conjugada, o

•Una base débil y su ácido conjugado
Sea una disolución en la que [CH3CO2H] = [CH3CO2-]

[H3O+] [CH3CO2-]
Ka= = 1,8×10-5
[C3CO2H]

[CH3CO2-]
[H3O+] = Ka = 1,8×10-5
[C3CO2H]

pH = -log [H3O+] = -log Ka = -log(1,8×10-5) = 4,74

Preparación de
disoluciones
reguladoras

Un procedimiento a seguir para preparar una disolución reguladora al pH deseado

 Métodos de preparación de disoluciones
reguladoras

¿Cuál es el pH de una disolución de 25.5 g de NaAc en el volumen

suficiente de HAc 0.55M necesario para obtener 300 mL de disolución?
 Métodos de preparación de disoluciones
reguladoras

¿Cuál es el pH de una disolución de 25.5 g de NaAc en el volumen

suficiente de HAc 0.55M necesario para obtener 500 mL de disolución?

Moles de Ac- = 25.5g/PM NaAc(82.04)= 0.311 moles

Concentración de Ac-, [Ac-]= 0.311moles/0.3L = 1.0366 M
HAc + H2O ↔ Ac- + H3O+
0.55 x x
Se presenta Ac-, hay nuevas concentraciones:
0.55-x x+ 1.0366 x

Ka = [Ac-][H3O+]/[HAc] = (x+1.0366)x/(0.55-x)
[H3O+]= 9.550.10-6, pH=5.01

La disolución no difiere mucho(0.27 unidades de pH)del valor 4.74, es una

DISOLUCIÓN REGULADORA
Cómo funciona una disolución reguladora
 Cálculo de los cambios en las disoluciones reguladoras
¿Qué cambio de pH experimentaría una disolución de 0.3L de HAc
0.55M y NaAc 1.036M al añadir 0.006 moles de HCl?
1.-Calculamos el pH de la disolución reguladora:
Ka=[Ac-][H3O+]/[AcH]=(1.036 + x) x/ 0.55= 9.555 10-6; pH= 5.019

2.-La adición de HCl provoca una neutralización de parte de la base Ac-:

Se calculan las cantidades presentes de Ac- y de HAc
0.3 x 1.036= 0.3108 moles de Ac-.
0.3 x 0.55=0.165 moles de HAc
HCl + H2O  H3O+ + Cl-
Ac- + H3O+ ↔ HAc + H2O
Al añadir 0.006 moles de H3O+, se forman además 0.006 moles más de HAc y
se pierden 0.006 moles de Ac-
Se calculan las nuevas concentraciones de Ac- y de HAc
[Ac-]= 0.3108-0.006=0.3048 moles/0.30L=1.016M
[HAc] = 0.165 + 0.006=0.171moles /0.3L=0.570M
Y se calcula el nuevo pH,
Ka=[Ac-][H3O+]/[AcH]=(1.016+ x) x/ 0.57= 1.0 10-5; pH= 4.9999
El pH pasó desde 5.019 a 4.999 , casi no hay variación.
DIS.REGULADORA
Cálculo del pH de una disolución reguladora.
Ecuación de Henderson-Hasselbalch

AH (ac) + H2O (l) A− + H3O+

NaA Na+ + A-

= H + =K [AH]
Ka [A ][ 3O ] +
[H3O ] a -
[A ]
[AH]

= [sa l] [A- ] = [sal: base]

pH pka + log [AH] = [ácido]

[á cid o]
Cálculo de las variaciones de pH en las
disoluciones reguladoras

Cálculo del nuevo pH de una disolución reguladora después de añadir el

ácido fuerte o la base fuerte
 Capacidad reguladora e intervalo de regulación

La capacidad reguladora se refiere a la cantidad de

ácido o base que una disolución puede neutralizar
antes que su pH cambie apreciablemente.

La máxima capacidad reguladora es cuando [HA]

y [A-] son grandes y aproximadamente iguales
entre si.

El intervalo de regulación es el intervalo de pH en el

que la disolución reguladora neutraliza eficazmente
los ácidos y bases añadidos.Prácticamente, 2
unidades de pH alrededor del pKa.