Química General 2

1. Soluciones salinas
Cuando un ácido reacciona con una cantidad proporcional de base los productos son agua y sal.
El proceso se llama neutralización, pero ¿es neutra la solución?
Los aniones y cationes, al ser ácidos o bases conjugadas de sus pares tienen la capacidad de
reaccionar con el agua (hidrólisis) dando carácter ácido o básico a la disolución acuosa de la sal.
Para predecir si una sal es ácida, básica o neutra se deberá analizar la fuerza relativa del ácido y
la base de los que proviene dicha sal.
La reacción (Hidrólisis) de una sal en agua:
• Será neutra si la sal proviene de ácido fuerte y base fuerte.
• Será ácida si la sal proviene de ácido fuerte y base débil
• Será básica si la sal proviene de ácido débil y base fuerte
• La sal de un ácido débil y una base débil podrá ser ácida, básica o neutra dependiendo
de las fuerzas relativas del ácido y la base.
Sales provenientes de ácido y base fuertes
Si reaccionan un ácido fuerte y una base fuerte se forma una sal cuya solución acuosa da
soluciones neutras, la sal resultante se ioniza completamente:
Supongamos HCl(ac) + KOH(ac) → KCl(ac) + H2O(l)
ácido base sal agua
KCl se ioniza completamente:
[H3O+] = [OH-] = 10-7 solución neutra
Sales provenientes de ácido fuerte y base débil
Si es ácido fuerte con base débil la sal resultante al disolverse en agua produce soluciones ácidas
Supongamos HCl (ac) + NH3(ac) → NH4Cl (ac) = NH4+(ac) + Cl-(ac)
Pero, resulta que el ión NH4+ al ser un ión débil puede sufrir hidrólisis según:
NH4+(ac) + H2O ↔ NH3(ac) + H3O+(ac) dando lugar a la base de la que proviene (NH3)
Su constante de equilibrio:
[NH3][H3O+]
Ka = = Kh = Kw / Kb y [H3O+] > [OH-], la solución será ácida.
[NH4+]
Sales provenientes de un ácido débil y una base fuerte
Si es ácido débil con base fuerte la sal resultante al disolverse en agua produce solución básica.
Supongamos HNO2(ac) + NaOH(ac) → NaNO2(ac) + H2O(l) = Na+(ac) + NO2-(ac)
Pero, el ión NO2- al ser un ión débil puede sufrir hidrólisis de la siguiente forma:
NO2-(ac) + H2O ↔ HNO2(ac) + OH-(ac) dando lugar al ácido del que proviene (HNO2)
Kb = [HNO2][OH-]/[NO2-] = Kh = Kw /Ka , [H3O+] < [OH-] solución será básica.
Luego [H3O+][OH-] = 10-14 = kw =Ka .Kb

a. Titulaciones de neutralización ácido-base

Cuando se realiza una reacción de neutralización, se utiliza un indicador para determinar, con el
cambio de color, el momento en que se alcanza la neutralización. La operación de laboratorio
en la cual se determina con precisión la acidez o basicidad de una sustancia se denomina
titulación.
Una titulación volumétrica consiste en agregar lenta y progresivamente una disolución de
concentración conocida (ácido o base) a un matraz donde se encuentra un volumen

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determinado de ácido o base de concentración desconocida, detectando el punto de
equivalencia con unas gotas de indicador o algún otro medio instrumental.
Es importante seleccionar el indicador adecuado.
Un indicador es una sustancia que puede actuar en forma de ácido
o base conjugados y cada una tiene su propio color:
HInd + H2O ↔ Ind- + H3O+
color 1 color 2

Cada indicador tiene un rango de viraje propio, algunos viran en la

zona ácida mientras otros lo hacen en la zona básica.
El color del indicador dependerá de las concentraciones de los iones
OH- y H3O+, sirven para indicar cualitativamente si la solución a la
que se agregan es ácida o básica.

Cuando se trata de un ácido y una base fuertes (punto de

equivalencia = punto final, pH = 7) podemos representar el proceso
de valoración por la curva mostrada, luego podrán usarse la mayoría
de indicadores, ya que una gota puede modificar ampliamente el
valor de pH.

Si se valora un ácido débil con base fuerte, la disolución en el punto

de equivalencia tendrá reacción básica y debe emplearse un
indicador que vire en esta zona.

Si se valora una base débil con ácido fuerte, la solución será

ácida y el indicador deberá virar en dicha zona.
Podemos representar en una curva el proceso de valoración de
las sustancias ácidas o básicas mediante una curva de titulación
(valoración)

b. Soluciones amortiguadoras
Se denominan soluciones amortiguadoras reguladoras, tampón o buffer a una disolución de
ácido ó base débil y la sal de su base ó ácido conjugados es una mezcla ácido-base muy
importante debido a que este tipo de mezclas regulan el valor de pH.
Una solución amortiguadora resiste un cambio de pH cuando se añaden pequeñas cantidades
de ácido o base. Un ejemplo son muchos de los procesos biológicos. Por ejemplo la sangre debe
mantener un pH entre 7,35 y 7,45, cualquier alteración por arriba o por debajo, +/- 0,35 pueden
causar la muerte. Aun cuando obtenemos constantemente alimentos ácidos y básicos, los

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amortiguadores en la sangre son suficiente efectivos para mantener el pH casi inalterable. Los
amortiguadores más importantes en la sangre son: ácido carbónico (H3CO3) y bicarbonato de
sodio (NaHCO3), el sistema mono-hidrógeno fosfato y dihidrógeno- fosfato (H2PO4-/ HPO4-2) y las
proteínas. Otro ejemplo son las gaseosas, donde también están presentes los sistemas
H2CO3/HCO3- y H2PO4-/ HPO4-2 y el agua de mar.
¿Cómo funciona un sistema amortiguador? En realidad es el efecto del ión común.
Las soluciones amortiguadoras contienen un ácido débil y la sal que contiene su base conjugada
o una base débil y la sal que contiene su ácido conjugado.

¿Cuál es la relación entre Ka y Kb para un par conjugado?

Cuando se trata de un ácido débil la disociación es parcial según:
HA(ac) + H2O(l) ↔ A- (ac) + H3O+ (ac) Ka (1) pero también sucede:
A- (ac) + H2O(l) ↔ HA(ac) + OH-(ac) Kb (2)
Es decir se cumplen ambas ecuaciones simultáneamente. Calculemos el producto Ka.Kb

Ka.Kb = [ A- ] [ H3O+ ] . [ HA ] [ OH- ] = [OH-] [H3O+] = K w = 10-14

[ HA ] [ A- ] - log (Ka. Kb) = - log Kw = 14
Podemos ver que se encuentran presentes dos solutos con un mismo ión (catión o anión), se
denomina ión común. En este caso tenemos ácido débil HA y su sal KA: A- es un ión común.
Para comprender como funciona un amortiguador aplicaremos el principio de Le Chatelier.
Veamos para una solución amortiguadora de ácido acético y acetato de sodio. (Un ácido débil y
la sal de su base conjugada)
La sal se disocia completamente según: CH3COONa → CH3COO – (ac) + Na+(ac)
Mientras el ácido: CH3COOH(ac) + H2O(l)  CH3COO-(ac) + H3O+(ac) (**)
Pero, tenemos ambos presentes, por tanto, al inicio tenemos concentración del ácido y también
concentración de la sal según:
CH3COOH(ac) + H2O(l)  CH3COO-(ac) + H3O+(ac)
Al inicio tenemos aM bM
Si añadimos (H+(ac)), esté, reaccionara con la base conjugada H+(ac) + CH3COO-(ac)  CH3COOH
Y formará cierta cantidad de ácido, de modo que el equilibrio (**) se desplaza hacia la derecha
y se forma nuevamente parte de la base perdida (CH3COO-), por tanto, se mantiene
aproximadamente igual el valor de pH.
Cuando se añade (OH-) reacciona con H3O+(ac) para formar agua: OH-(ac) + H3O+(ac)  H2O(l)
Y disminuye la concentración de H3O+ , por tanto nuevamente se recupera el pH ya que el ácido
repone de inmediato los iones hidrógeno.
En el caso de base débil y la sal proveniente del ácido conjugado,
NH4Cl(ac) → NH4+(ac) + Cl– (ac) y NH3(ac) + H2O(l)  NH4+(ac) + OH -(ac)
El funcionamiento de amortiguación es el mismo.

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 Efecto del ión común

Importante en

Las soluciones buffer (amortiguadoras)

Contiene

El ácido débil + la base conjugada del ácido débil

o bien
La base débil + el ácido conjugado de la base

La resistencia a los cambios de pH está dada

El pH de la solución se calcula en
por su capacidad amortiguadora el sistema en equilibrio

¿Qué ocurre cuando agregamos (CH3COONa) a una solución de ácido acético (CH3COOH)?
CH3COOH (ac) + H2O ↔ CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
Agregar CH3COO- desplaza el equilibrio
y reduce la cantidad de H3O+

La disociación del ácido débil disminuye al agregar CH3COONa, efecto del ión común

El amortiguador cumplirá su función (mantener el pH estable) siempre que permanezcan

cantidades de ambas especies (ácido y base conjugada ó base y ácido conjugado)
Por ejemplo, si analizamos el pH para un ácido e igualmente el pH para la solución buffer:
De una solución de HA 0,1M (Ka= 1,5x10-5) 0,01 moles de KA a 100 mL de HA (buffer)
HA(ac) + H2O(l) ↔ A-(ac) + H3O+ (ac) HA (ac) + H2O(l) ↔ A- (ac) + H3O+ (ac)
0,1 --- --- 0,1 0,1 ---
x --- --- y --- ---
--- x x --- y y
0,1-x x x 0,1-y 0,1+y y
Ka= 1,5x10-5 = [A-][ H3O+]/[ HA] =x2/(0,1-x) Ka=1,5x10-5= [A-][ H3O+]/[ HA] =y(0,1+y)/(0,1-y)
x = 1,224x10-3 = [ H3O+] y = 1,5x10-5 = [ H3O+]
pH = -log[ H3O+] = 2,91 pH = -log[ H3O+] = 4,82
Se tienen valores diferentes de pH, el buffer tendrá un pH también ácido, pero mayor.
Si se añade 10 mL de NaOH 0,1M (1x10-2M), el ácido altera su pH (prácticamente en una unidad),
pero en la solución amortiguadora el pH no se altera significativamente:
HA (ac) + H2O(l) ↔ A- (ac) + H3O+ (ac) HA (ac) + H2O(l) ↔ A- (ac) + H3O+ (ac)
Inicialmente 0,1 --- Inicialmente 0,1 0,1 ---
Cambio - 0,01 + 0,01 Cambio - 0,01 0,01
Equilibrio 0,09 x+ 0,01 x Equilibrio 0,09 x+ 0,11 x
Ka=1,5x10-5= [A-][H3O+]/[HA] =x(0,01+x)/(0,09) Ka=1,5x10-5= [A-][ H3O+]/[HA] =x(0,11+x)/(0,09)
x = 1,35x10-4 = H3O+] x = 1,22x10-5 = [H3O+]
pH = -log[H3O+] = 3,87 pH = -log[H3O+] = 4,91
Como se ve la concentración de H3O+ en una solución amortiguadora depende de la constante
de disociación del ácido y de la relación de concentraciones [HA] /[A-]
Puesto que [H3O+] = Ka[HA] /[A-]

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pH = pka + log[base conjugada] , [Base conjugada]=[Sal] (Ecuación de Henderson-Hasselbach)
[Ácido]
Para una base débil y sal
pOH = pkb + log [ácido conjugado] [Ácido conjugado] = [Sal]
[base]
La capacidad amortiguadora depende de las cantidades de ácido y base que el amortiguador
contiene.
¿Cómo funciona una solución buffer? ¿Por qué mantiene el pH aproximadamente constante?
Una vez formada la solución amortiguadora, su comportamiento es diferente a si el ácido, la
base o la sal se encontraran solos. Al añadir pequeñas cantidades de ácido o base, el valor del
pH cambia notablemente cuando se trata del ácido ó base, no ocurre lo mismo cuando es una
solución amortiguadora. El amortiguador cumplirá su función (mantener el pH estable) siempre
que permanezcan cantidades de ambas especies (ácido y base conjugada ó base y ácido
conjugado)
Ejemplo:
Se tiene una solución amortiguadora formada por CH3COOH 0,11M / CH3COONa 0,12M ¿Qué pH
tendrá la solución amortiguadora? (Ka = CH3COOH = 1,8 x 10-5)

CH3COONa → CH3COO– (ac) + Na+(ac)

0,12 M 0,12M

CH3-COOH (ac) + H2O(l)  CH3-COO– (ac) + H3O+(ac)
Al inicio 0,11 0,12 -
Reacciona -x x x…
En el equilibrio 0,11-x 0,12 +x x
Aplicando la ecuación de Henderson-Hasselbach pH = pka + log [sal]
[ácido]
pKa = - log(1,8 x 10-5) = 4,745
Se puede despreciar el valor de x en la suma y la resta pues la
log [sal] = log (0,12 +x) constante de equilibrio es muy pequeña y por tanto la cantidad
[ácido] (0,11 – x) que se disocia es insignificante en valor comparada con las
concentraciones iniciales, luego:

(0,12 +x) = 0,12 y 0,11 – x = 0,11

pH = 4,745 +log(0,12/0,11) = 4,745 + 0,0378 = 4,812
El pH de un sistema amortiguador depende de la proporción relativa entre la sal y el ácido, pero
no de las concentraciones absolutas de estos componentes. Por ejemplo, un sistema
amortiguador 0,2 M en sal y 0,1 M en ácido, regula el mismo pH que un sistema amortiguador
0,4 M en sal y 0,2M en ácido, debido a que la relación concentración de sal / concentración de
ácido es la misma.
Si al buffer anterior se añade un ácido, la ecuación de Henderson-Hasselbach:
pH = - log Ka + log [sal - Adición del ácido ]
[Ácido + Adición del ácido]
Debido a que la sal (base) reacciona con el ácido agregado y se forma más ácido.

Auto evaluate
1. Reconoce en las siguientes mezclas las posibles soluciones amortiguadoras:
HCN/NaCN , HNO3/NaNO3 , NH3/CH3NH3Cl , NaHCO3/H2CO3, C H3NH2 /CH3NH3Cl

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2. El ácido hipocloroso presenta un pKa de 7,5. Las lejías comerciales son mezclas de ácido
hipocloroso (HClO) y hipoclorito sódico (NaClO). La concentración de ambos componentes
es por lo general 0,65M ¿Cuál es el pH de la solución de lejía?
3. Si se desea cambiar el pH de la lejía del problema anterior a 6,5 analice si habría que añadir
sal o ácido a la solución.
4. Cuál de las siguientes mezclas tendrá un pH básico?
a. HCl 0,15M y NaOH 0,04M
b. HCN 0,15M y NaOH 0,15M
c. HCl y agua
d. HCN y agua

Producto de solubilidad
Otra aplicación de los equilibrios iónicos son los procesos de solubilidad de sales. Decimos que
la disolución de una sal iónica se encuentra
saturada cuando el sólido no disuelto esta en
equilibrio con sus iones en solución, en ese
momento aunque se añada más sólido, las
concentraciones de los iones permanecen
constantes y se tiene Kc

Supongamos el sólido iónico AB que se disuelve en agua: Kc = aB- . aA+

Esta constante se conoce como producto de solubilidad y resulta de gran ayuda para determinar
la solubilidad de una sustancia en agua. También es útil para precipitar y separar algunas
sustancias.
Suponiendo un electrolito A2B3 que se disocia:
A2B3 (s) ↔ 2A+3(ac) + 3B-2(ac) Kps = (aA+3)2. (aB-2)3
Si la solubilidad del electrolito es c mol/L Kps = (2c)2(3c)3 = 108c5
La solubilidad de un electrolito poco soluble en una solución que lleve disuelto
uno de sus iones es necesariamente menor por el principio de Le Chatelier.
Tal será el caso al añadir iones A+3 a la solución

Autoevaluate
1. Esboce la curva de titulación cuando se titulan 10 mL de CH3COOH 0,1M con NaOH 0,1M
2. Si Kps = 5x10-9 para CaCO3. Determine la solubilidad de la sal en agua en mol/L y en g/L

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