PRACTICA DE LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

ENTROPIA

OBJETIVOS

 Reconocen en su significado y aplicación a casos muy simples, los conceptos de

entalpía, entropía y energía libre.
 Clasificar procesos como espontáneos y no espontáneos y relacionar la
espontaneidad con los intercambios de entropía y energía libre.

PRE-LABORATORIO:

 Investigar sobre los cambios de entalpía y entropía en procesos simples como el

de la sublimación del yodo
 Investigar sobre el cambio de entalpia y entropía del alcanfor.
 ¿Existe alguna diferencia entre la determinación de entalpia y entropía de
compuestos orgánicos e inorgánicos?
 De ejemplo de 3 procesos simples espontáneos, pero que no suceden sus
procesos inversos.
 Investigue cual es la interpretación de la dirección de la reacción respecto a los
signos de los valores de entropía.
 La entropía del universo permanece constante o aumenta.
 ¿Al pasar del estado sólido al gaseoso se rompen enlaces químicos?
 ¿Al pasar del estado gaseoso al sólido se forman enlaces nuevos?

FUNDAMENTO TEORICO

“Todo proceso espontáneo ocurre a P y T constantes, con una disminución

de energía libre, G, y que ésta se compone de dos términos: entalpía y entropía, y
que está multiplicado por la temperatura.

En los procesos exotérmicos el cambio de entalpía es negativo y que la

entalpía del sistema en el estado final es menor que su estado inicial. Un aumento
de temperatura significa un mayor aporte del término entropía. Si en un proceso el
término entalpía del sistema es positivo y si, el cambio de entropía del sistema es
negativo, dicho proceso no ocurre en forma espontánea.

En los procesos de sublimación I2(s) I2 (g)

 Para la reacción de sublimación del yodo, la entropía aumentará, ΔS>0, ya
que pasamos de un sólido que es ordenado a un gas que es altamente
desordenado. De hecho, siempre que tengamos un cambio de estado de sólido a
gas podemos decir que el desorden aumenta. Para las condensaciones o
solidificaciones pasa exactamente lo contrario, el desorden disminuye, ΔS<0.
Según la regla de Trouton: que algunos procesos de cambio de fase
resulten de manera espontánea tienen la siguiente explicación intuitiva: al no
variar la temperatura en el cambio de fase, la variación de entropía, supuesta
idea, sólo dependerá de la relación de volúmenes.

Veamos el diagrama de fases:

Fig 1.1: Diagrama de fases (p-T), y diagrmas p-v-T

Nótese que la pendiente de la curva líquido-vapor (Fig. 1.1 y ecuación (1.1))

será siempre positiva porque al pasar de líquido a vapor la entropía aumenta y
el volumen específico también, y lo mismo para la sublimación sólido-vapor,
pero no ocurre igual con el cambio de fase sólido-líquido, en el cual, aunque la
entropía también aumenta siempre el volumen puede disminuir al fundir,
como en el caso notable del agua (y el silicio, el bismuto, la plata y otros).

Para un proceso a temperatura y presión constantes, el cambio en la

energía libre de Gibbs, ΔG, es:

ΔG=ΔH−TΔS

El signo de ΔG depende de los signos de los cambios en entalpía (ΔH) y

entropía (ΔS), así como de la temperatura absoluta (T, en Kelvin). ΔG cambia de
positivo a negativo (o viceversa) en el valor donde T = ΔH/ΔS.

I. Cuando ΔG es negativo, un proceso o reacción química ocurre

espontáneamente en la dirección dada.
II. Cuando ΔG es positivo, el proceso o reacción química ocurre
espontáneamente en la dirección inversa a como está dada.
III. Cuando ΔG es cero, el proceso se encuentra en equilibrio, sin que tome
lugar un cambio neto a través del tiempo.
 Podemos además distinguir cuatro casos con la regla descrita anteriormente,
por medio de examinar los signos de los dos términos en el lado derecho de la
ecuación.

I. Cuando ΔS es positivo y ΔH es negativo, un proceso es espontáneo.

II. Cuando ΔS es positivo y ΔH es positivo, un proceso es espontáneo a altas
temperaturas, donde el carácter endotérmico del proceso (indicado por ΔH)
juega un pequeño rol en el balance final.
III. Cuando ΔS es negativo y ΔH es negativo, un proceso es espontáneo a
bajas temperaturas, donde el carácter exotérmico del proceso ahora sí
resulta importante.
IV. Cuando ΔS es negativo y ΔH es positivo, un proceso no es espontáneo a
ninguna temperatura, pero el proceso inverso es espontáneo.

La sublimación es el proceso por el cual una sustancia sólida cristalina pasa

directamente al estado de vapor sin pasar por el estado líquido. Las sustancias
sólidas que presentan esta propiedad pasan directamente sin fundir al estado de
vapor como ejemplo tenemos: alcanfor, hielo seco y agua.

El proceso inverso, es decir, el que pasa de estado gaseoso a estado sólido,

sin pasar por estado líquido, se lo denomina sublimación regresiva, inversa o
DEPOSICIÓN. El proceso de sublimación va acompañado necesariamente de una
absorción de energía térmica porque las moléculas requieren una velocidad de
escape para romper las fuerzas de atracción, que unen el cristal. La cantidad de
energía que se necesita para sublimar a temperatura constante 1 kg de sustancia
en estado sólido se conoce como energía o calor latente de sublimación.

Este cambio de estado es poco frecuente y suele ocurrir sin la intervención de

gran cantidad de energía calorífica, como sucede con el hielo seco (dióxido de
carbono sólido), el cual sublima con facilidad y rapidez a la temperatura ambiental.
Otro caso similar se observa con las perlas de naftalina o naftaleno y las pastillas
desodorantes. En ocasiones, la sublimación sólo ocurre si se calienta
moderadamente.
Figura 1. Sistema de sublimación utilizado en el laboratorio.

PROCEDIMIENTO:

“Análisis de los cambios de entalpía y entropía en un proceso”

1. Coloque en el vaso de precipitados aproximadamente 1 g, de

alcanfor o naftaleno. (Anote el valor de esta pesada).
2. Ponga el vaso con la muestra sobre la estufa eléctrica.
3. Arme cualquiera de los sistemas representado en el área de anexos.
Utilice algodón para cerrar cualquier intersección de los sistemas que
permite el escape de vapores.
4. Gradúe el calentamiento de la estufa de manera que el vaso se
caliente suavemente. Observe si existe alcanfor sólido de la base del
recipiente superior que bloque el escape de los gases.
5. Cuando ya no se observen vapores dentro del sistema, corte la
calefacción y deje enfriar. Enfríe el recipiente superior si fuera
necesario, colocando dentro del trozos de hielo machacado en el
recipiente que se encuentra sobre la boca del beacker o Erlenmeyer
6. Cuando ya no se aprecie que aumenta la cantidad de alcanfor
sublimado, retire con cuidado el recipiente de la parte superior
7. Ponga sobre la mesa una hoja de papel, con ayuda de una espátula,
raspe el fondo del recipiente superior para separar el sólido
depositado,
8. Determine el peso de alcanfor sublimado y determine el peso del
remanente del fondo del beacker.
9. Repita todo el proceso utilizando 0.2 g de yodo (considere tener todo
el cuidado posible, debido a que el yodo tiene una coloración muy
fuerte).

CUESTIONARIO POST LABORATORIO:

1. ¿Qué tipo de proceso es el anterior, desde el punto de vista de los

cambios de entalpía?
2. ¿A que temperatura dejo de sublimar cada uno de los ractivos?
3. A partir de la observación de las condiciones bajo las que ocurre el
experimento, ¿cómo será el signo del cambio de entalpía en la
sublimación del yodo y del alcanfor?
4. En estos experimentos ocurren cambios de fase progresivos o
regresivos.
 5. Explicar que ocurre en los procesos espontáneos en relación a:
a. Los intercambios de calor entre el sistema y el entorno.
b. El grado de desorden del sistema y del entorno

Anexos

Fig. 2: sublimación de yodo

Fig 3. Sistemas utilizados para sublimación.