BALANCE DE MASA

CON REACCIÓN QUIMICA EN ESTADO

ESTACIONARIO
ECUACIÓN GENERAL DE BM

A = E - S + G -C
Cómo ya vimos, en régimen estacionario
A=0
Cuando hay RQ, hay generación de
productos, G≠0 y consumo de reactivos,
C≠0
S - E = G - C = RQ
Una reacción química ocurre en un reactor
donde R P.

La reacción química comienza con un

conjunto de constituyentes (reactivos) y
provoca un reordenamiento de átomos y
electrones para formar sustancias
diferentes a los reactivos, llamadas
productos.
Una reacción química se representa por
una ecuación química del tipo:
aA + bB cC + dD,
donde a, b, c, d son los coeficientes
estequiométricos (es la menor cantidad de
moléculas de cada tipo que hacen posible la
reacción)

Los coeficientes estequiométricos son

números enteros i donde iR < 0 y iP > 0.
Cuando se lleva a cabo una reacción
química de acuerdo a la Ley de conservación
de la masa de Lavoiser, la masa total de las
sustancias que entran al proceso (reactivos
+ inertes) es igual a la masa de las
sustancias que se recuperan del mismo
(productos + excesos de reactivos +
inertes)
¿Todo se conserva? Veamos un ejemplo:

2SO2 + O2  2SO3
128 g + 32 g = 160 g
2 moles + 1 mol ≠ 2 moles
2 moles de S = 2 moles de S
6 moles de O = 6 moles de O
Cuando en un proceso tiene lugar una
reacción química, los moles totales y los
moles de un compuesto dado NO se
conservan.

Esto ocurre porque los componentes se

transforman en otros durante la reacción.

Pero si se conserva la masa total y los

moles de especies atómicas.
En una reacción química ordinaria se deben
cumplir los balances de masa y de
elementos, pero no se cumplirán los
balances de sustancias, pues se generan o
consumen, a menos que actúen como
inertes.
En resumen, los tipos de balances que
podemos plantear serán:
BALANCE molar masa

global no sí

componentes no No

elementos o atómico sí sí

Para realizar un balance global, voy a necesitar

conocer un factor de conversión de reactivos
a productos llamado factor global
Ecuación estequiométrica y Factor
Estequiometrico

Una ecuación estequiométrica de una

reacción es una notación abreviada que se
usa para describir lo que ocurre en la
reacción.

Para que la misma tenga validez debe estar

balanceada
Se llama cociente estequiométrico o factor
estequiométrico al cociente de sus coeficientes
estequiométricos en la ecuación balanceada.
Para el ejemplo dado: 2SO2 + O2  2SO3

Fest= 2 mol SO3

1mol de O2
Fest= 2 mol SO3
2 mol de SO2

Recordar que el factor estequiométrico se deberá plantear en

masa o en moles de acuerdo al formato en el cual plantee el BM
con RQ.
El factor estequiométrico se puede usar para
calcular la cantidad de otro reactivo o
producto.

Ej: Si se quieren producir 1600 kg/h de SO3,

Se puede calcular la cantidad de Oxígeno que se
requiere:
Moles O2 =1600kg SO3prod x1kmol SO3 x I kmol O2cons
h 80 kg SO3 2kmol SO3prod

Moles O2 = 10 kmol /h
 Ejemplo de aplicación
Para la reacción:

C4H8 + 6 O2  4 CO2 + 4 H2O

1)¿Está balanceada la ecuación estequiométrica?

2)¿Cuál es el coeficiente estequiométrico del CO2?
3)¿Cuál es el factor estequiométrico entre el H2O y el
O2?
4)¿Cuántos moles de O2 reaccionan para producir 400
moles de CO2?
5)¿Si se alimentan 100 moles/min de C4H8 a un reactor
y reacciona el 50%, cuantos moles de H2O se obtienen
en 1 min?
1) 4 C = 4 C; 8 H = 8 H; 12 O = 12 O, sí.
2) CO2 =4
3) Fest= 4 mol H2O
6 mol O2
4) 400 mol CO2 x 6 mol O2 = 600 mol O2
4 mol CO2
5)100molC4H8alimx50molC4H8 cons x4molH2Oprod =
min 100molC4H8alim 1molC4H8 cons
= 200 mol H2Oprod
Relación estequiométrica
Dos reactivos A y B están en relación
estequiométrica cuando el cociente de los
moles presentes es igual al factor
estequiométrico que se obtiene mediante la
ecuación balanceada.
Si un reactor químico se alimenta con
reactivos que están en relación
estequiométrica, y la reacción se lleva a cabo
completamente, todos los reactivos se
consumen simultáneamente.
 Ejemplo relación estequiométrica

Para la reacción

C4H8 + 6 O2  4 CO2 + 4 H2O

Los reactivos están en relación

estequiométrica si n C4H8/n O2= 1/6=fest
Si el reactor se alimenta con:

a)100 mol C4H8 y 600 mol O2 nC4H8/n O2=1/6

Ambos reactivos se consumen al mismo tiempo.

b)150 mol C4H8 y 600 mol O2 nC4H8/n O2=1,5/6

El O2 desaparece primero.

c)50 mol C4H8 y 600 mol O2 nC4H8/n O2=0,5/6

El C4H8 desaparece primero.
Es común que parte de lo que entra como
reactivo salga sin transformarse en producto,
ya sea porque la conversión no es completa,
o por estar en exceso, ser inerte, etc.

El reactivo que desaparece (se

consume)primero se conoce como reactivo
limitante; y los otros reactivos se llaman
reactivos en exceso.
 Reactivos
1. Reactivo limitante RL: Es el reactivo que se
consume primero, pues se encuentra en defecto
(en relación menor o igual que la
estequiométrica) respecto de los demás. Es el
reactivo que limita la reacción, pues cuando se
agota la reacción termina.

Por este motivo los cálculos estequiométricos

se basan en este reactivo y los distintos factores
estequiométricos se obtienen relacionando el
coeficiente estequiométrico de los diferentes
reactivos y productos respecto del limitante.
Fest=coef. Esteq. reactivo o producto dado por la ec. Esteq.
coef. Esteq. reactivo limitante dado por la ec. Esteq.

Si todos los reactivos están presentes en relación

estequiométrica, entonces no existe reactivo
limitante o bien puede considerarse que todos ellos
son limitantes.
 Reactivos
2.: Reactivo en exceso Exc: Es el reactivo que está
en exceso respecto de la relación
estequiométrica, es decir, en exceso respecto del
reactivo limitante.

El porcentaje en exceso de un reactivo se

obtiene como el cociente entre la cantidad en
exceso de dicho reactivo y la cantidad teórica
requerida para reaccionar completamente con el
reactivo limitante.
%Exceso=moles en exceso x 100
moles teóricos p/reaccionar comp. con el RL

%Exceso=moles total alimen.-moles teóricos x 100

moles teóricos p/reaccionar comp. con el RL

Nota: Cuando el reactivo limitante no reacciona

totalmente, la cantidad requerida o teórica y en
exceso se basan en la cantidad total del reactivo
limitante, es decir como si el mismo se convirtiera
completamente.
Factor Exceso
Se define como:

Moles totales alim.=Moles teo+Moles en exceso

Moles totales alim.=Moles teo(1+Moles en exc)

Moles teo

Fexc=1+%exceso
100
Grado de avance de la reacción
Ya definimos que la ecuación química nos
da la mínima relación molar para que
ocurra en un sentido estipulado.

A + B  2C

Donde los coef. Estequiométricos son:

A=-1, B=-1, C=2
Para evaluar el avance de reacción puedo
decir que:
∆Na=Na-Na0
Pero para evaluar el avance si tomara «c» el
valor sería diferente y con otro signo.

Para encontrar una expresión que nos

permita comparar tanto los reactivos como
los productos en una reacción se divide la
expresión ∆N cada una por su respectivo
coeficiente estequiométrico.
Definición de grado de avance
__
X =Na-Na0= Nb-Nb0= Nc-Nc0
A B C

A esta expresión se denomina grado de

avance de la reacción, y toma el mismo valor
para reactivos y productos en cualquier
momento dado.
El problema, es que es una magnitud extensiva
(tiene unidad de mol y no está acotada)
 Factor de conversión
Es la fracción de la alimentación o de algún
reactivo que se convierte en producto.

Defino: fc=Na0-Na=moles de a consumidos

Na0 moles iniciales de a

Se define para el reactivo limitante.

Esta es una propiedad intensiva, adimensional
y acotada entre 0 y 1.
Es decir, si no se consume nada fc=0 y si se
consume todo fc=1

El fc es para cada reactivo, no para cada

reacción. El mayor fc corresponde al fcRL,
pues los demás reactivos se convierten
menos, es decir, hay más a la salida.

El valor del fc no varia si está planteado tanto

en masa como en moles, ya que es
adimensional.
 Tipos de factos de conversión

1) fc por paso (en el reactor): fcp =

2) fc global (en el proceso, como caja negra):
fcgl =

Un factor de conversión bajo en el reactor

puede compensarse con recirculación de
materia prima, obteniendo un factor de
conversión mayor, fcg (incluso de 100 %)
Relación entre grado de avance y
factor de conversión

Para un componente k clave, puedo definir

el factor de conversión como:
fck=nko-nk
nko
A su vez, cualquier componente j, puede
expresarse en función del componente
clave a través del grado de avance.
Definiendo el grado de avance de ambos
componentes:
__
X =Nj-Nj0= Nk-Nk0
j k

Despejando Nj=Njo+ j (nk-nko) (1)

k
Recordando: fck=nko-nknk-nko=-nko.fck (2)
nko
Reemplazo (2) en (1)

Nj=Njo- j nko. Fck

k
Como en general se trabaja siempre con un
RL, el n° de moles de reactivos y productos
pueden expresarse en función de dicho
reactivo.
Nj=Njo- j nRLo. FcRL
RL
Balances de masa para especies
moleculares. Relaciones para una
sola reacción existente

Cuando se tiene una sola reacción química,

el n° de moles de reactivos y productos
participantes puede expresarse en función
de su cantidad inicial, su fcRL, el fest y
cuando corresponde un factor exceso
Para un reactivo alimentado
Festi= i/ RL; fexc=ni° alim/n°RL esteq.

ni°=n°RL.festi.fexci

Para un reactivo limitante

nRL=n°RL-n°RL.fcRL
nRL=n°RL(1-fcRL)
Para un reactivo i
Festi= i/ RL
nRi=n°Ri-n°RL.fcRL.fest

Para un producto j
Festj= j/ RL

npj Obt=n°pj inciales + n°RL.fcRL.festj

Ejemplo
El CH4 Se quema con O2 para producir
CO2 y H2O, según CH4+2O2CO2 +2H2O
La alimentación contiene 20% CH4, 60%O2,
20% CO2 (v/v) y se alcanza una conversión
del RL de 90%. Calcule la composición
molar de la corriente de salida para una
alimentación de 100 mol de A.
A= 100 mol fcp=0,9 G=?
XCH =0,2
4 XCH =? , XCO2=?
4

XO =0,6
2 XO =?, XH2O=?
2

XCO2=0,2

Entrada A=100 mol

En A: nCH =20 mol , nCO2=20 mol, nO =60 mol
4 2

Fest=nCH4/nO =1/2
2 ≠ nCH4/nO2=20mol/60mol=1/3

 RL=CH4
Salida
nGCH4 = nACH4- nACH4 . fcp= nACH4(1-fcp)=2 mol

nGH2O = nACH4 . Fcp. Fest (H2O/CH4)= 36 mol

nGC2O = nAC20+ nACH4. Fcp. Fest (C2O/CH4)= 38 mol

nGO2 = nAO2- nACH4. Fcp. Fest (O2/CH4)= 24 mol

Composición en G:
XCH =0,02 , XCO2=0,38, XO =0,24, XH2O=0,36
4 2
Balance por elementos
En este caso puedo escribir balances para
C, H, O atómicos, sin importar cuales son
las especies que están presentes. Estos
balances pueden escribirse de la forma E=S,
ya que los átomos no se producen (P=0) ni
se destruyen (C=0) en una reacción
química. (Conviene cuando aparecen varias
reacciones y desconozco sus factores de
conversión)
 En el ejemplo anterior
Balance para el C
20molCH4 .1mol C/1mol CH4+ 20molCO2 . 1molC/1mol CO2
= nGCH4 . 1/1 + nGCO2 . 1/1

Balance para el H
20molCH4 .4mol C/1mol CH4= nGCH4 . 4/1 + nGH2O .
2/1
Balance para el O
60molO2 .2mol O/1mol O2+ 20molCO2 . 2molO/1mol
CO2 = nGO2 . 2/1 + nGCO2 . 2/1+nGH2O . 1/1
Ec. Adicional
nGCH4 = 20 mol (1-0,9) = 2 mol
 Grados de libertad con reacción
química
Como se vio en el BM sin reacción química,
el estudio de los grados de libertad de un
problema permite saber si hay o no
soluciones del problema, y cuál es la
estrategia de cálculo.

GL c/RQ = Nv - Nr,
Nv = Ns (Nsp + 2)
Nr = Ns*2 + BMLI + otras restricciones
Donde:
Ns: corrientes.
Nsp: especies o compuestos.
BMLI = Nsp - RQLI = componentes
verdaderos que tienen BMLI (las especies
están relacionadas por los BM de las RQ que
los limitan)
Otras restricciones: composición nula,
composiciones idénticas, caudales idénticos,
relaciones fijas, equilibrios físico-químicos, etc.
 Ejemplo
1. Se quema carbono puro con exceso de aire en forma completa, para formar
CO2.
C + O2  CO2 fc = 1

Diagrama:
C CO2
O2
A (N2 / O2) exc N2
Cálculo de grados de libertad:
RQ = 1
Nsp = 4 (C, N2 , O2 , CO2 )
BMLI = Nsp - R = 4 - 1 = 3
GL: Nv = 3 ( 4 + 2 ) = 18
Nr = 3 * 2 + (4 - 1) + 3 + 2 + 1 = 15
P,T Nsp-RQ C A S
En consecuencia, GL = 3 por lo que se necesita 3 datos (por ejemplo, caudal y 2
composiciones, caudal, 1 composición y fexc, etc.)