Energética del crecimiento

Profesor
Gastón Ortiz
gas.ortiz@gmail.com
 Termodinámica del crecimiento microbiano
Los cambios de entalpía 0 calor ΔH y energía libre ΔG durante el crecimiento
microbiano pueden ser determinados suponiendo la idealidad del sistema.
Bajo esta consideración las suma de ΔH 0 ΔG dependerán únicamente de las condiciones
de temperatura, presión y concentración del componente en cuestión.

donde µi es el potencial químico 0 energía libre molar del compuesto

µºi es la energía libre molar del compuesto a una concentración de 1 M.

Para efectuar esta estimación hacemos las siguientes consideraciones:

• La ΔH y ΔG libre son tratadas como energías estándares (1 M, 1 amt y 298 ºK )
• Otra consideración concierne en que el crecimientos aeróbico la combustión del
sustrato produce CO2 y H2O.
• El dióxido, el agua y el nitrógeno elemental no pueden suministrar energía para el
crecimiento
Entonces, podemos decir que el contenido energético disponible será
equivalente a las ΔH y ΔG de combustión.
Los γ se calculan bajo el supuesto de que el CO2 el H2O y el N2 no contribuyen
energéticamente a la célula bajo esta consideración los γN2 ; γH2O ; γCO2 = 0
La combustión de cualquier compuesto en esta condición será
Compuesto + n.O2  g.CO2 + w.H2O + d.N2 γc = 4n

- -

- γ - γ -
 Energética del crecimiento balance de ΔH

Proceso aerobio

Considerando la entalpía de combustión para cada

compuesto a CO2 el H2O y el N2

Se plantea el siguiente balance de ΔH

Ec.1
 Energética del crecimiento balance de ΔH
Dada la siguiente ecuación estequiométrica del proceso aerobio

Planteando un BALANCE DE GRADO DE REDUCCIÓN con estado de

referencia CO2 el H2O y el N2.

Si consideramos la relación entre el γ y el ΔH

Legamos al balance de ΔH

Ec. 2
 Energética del crecimiento balance de ΔH

Los balances obtenidos

Ec.1

Ec. 2

La resta de Ec.1 menos Ec. 2

Recodar que b = ro2/rs = qo2/qs (mol o2/cmol FCE)

 Energética del crecimiento balance de ΔH
Proceso anaeróbico

Considerando la entalpía de combustión para cada

compuesto a CO2 el H2O y el N2
Se plantea el siguiente balance de ΔH

Si consideramos la relación entre el γ y el ΔH

Reemplazando y reordenando llegamos al ΔHR

 Energética del crecimiento balance de ΔH

Proceso aerobio

Recodar que b = ro2/rs = qo2/qs (mol o2/cmol FC)

Entonces en un proceso aerobio el calor generado en la fermentación aumenta

directamente proporcional con el consumo de oxigeno.

Proceso anaeróbico
 Eficiencia Energética del crecimiento η

ΔG Depende del
Nivel de referencia

ΔG No depende del
Nivel de referencia
 Eficiencia Energética del crecimiento η

Balance de ΔG
ΔGFCE + a ΔGFN + b ΔGO2  yX/S ΔGx + yCO2/S ΔGCO2 + yP/S ΔGp + WΔGH2O + ΔGR

Con nivel de referencia (CO2; N2 y H2O)

Eficiencia Energética
Generalizada

Como será si hay

formación de producto?
Tarea para el hogar
 Eficiencia Energética del crecimiento η
Existe una correlación lineal entre ΔH y ΔG
ΔH ΔG
Compuesto kJ/mol kJ/mol 2500
fórmico 281 255
oxálico 327 246 2000 ΔH ≈ ΔG
metano 818 892
acético 894 876 1500
eteno 1331 1413 ΔG
1000
láctico 1377 1369
málico 1444 1329
500
fumárico 1448 1337
etano 1467 1562 0
propiónico 1533 1529 0 500 1000 1500 2000 2500
butírico 1599 1493 ΔH
cítrico 2147 1963
succínico 2173 2194
 Eficiencia Energética del crecimiento η

Energía
disipada
 Energía de disipación Dx

Es la cantidad de energía disipada por cmol de biomasa formada

Dicho de otro modo es la cantidad de energía que se requiere disipar para formar un cmol de biomasa

Compuesto Nº de C γs -Dx kJ/cmolx

oxalato 2 1 1399
fórmico 1 2 933
láctico 3 4 394
acético 2 4 557
formaldehído 1 4 587
glucosa 6 4 308
etanol 2 6 765
metanol 1 6 809
n-alcanos n 6,13 662
Cuanto más C tiene la molécula a igual γs
metano 1 8 1011
menor es la energía disipada
 Energía de disipación Dx y Rendimientos

ΔGFCE + a ΔGFN + b ΔGO2  yX/S ΔGx + yCO2/S ΔGCO2 + yP/S ΔGp + WΔGH2O + ΔGR

Con nivel de referencia (CO2; N2 y H2O)

Como será si hay

formación de
producto?
Tarea para el hogar

Rendimiento teórico de Biomasa Generalizado sin formación de productos

Este vale para procesos aeróbicos y anaeróbicos
 Energía de disipación Dx y Rendimientos
Correlación de Heijnen y Van Dijken

20,16
1.8 (3,8 −  γc ) ×(3.6 + 0.4 nc )
− 𝐷 x ( kJ / C − mole ) = 200 + 18 × (6 −  nc )  + 𝑒𝑥𝑝
 Tarea para el hogar
Hallar la expresión generalizada del rendimiento de biomasa (yx/s) que se
obtendrá para la siguiente ecuación de crecimiento
 3) En 1992, Heijnen y Van Dijken proponen la siguiente correlación, que permite calcular la
energía libre disipada (D x) por C.mol de biomasa formada.

-DX = 200 + 18. (6 - nC)1,8 + EXP{[(3,8 - γS)2]0,16 . (3,6 + 0,4 nC)}

nC = número de átomos de carbono por molécula FCE

Utilice esta correlación para calcular y X/S de los siguientes procesos:

a) Crecimiento anaeróbico en metanol y HCO3- con producción de acetato

CH4O + a NH4+ + n HCO3- yx/s X + yP/S AcH + w H2O + ∆HR

b) S. cerevisiae creciendo aeróbica y anaeróbicamente en glucosa, NH4+ y sales.

(compare los resultados con los datos del problema 1)
Metanol CH4O c) Analice si es posible que un microorganismo crezca anaeróbicamente en oxalato
(C2O4-2), NH3 y sales, con producción de ácido fórmico (CH2O2) y CO2.

Calc el g = 4+a-2b = 6
N2 Energía libre de combustión a H2O (1), CO3H-, NH4+, pH = 7

Calc el –Dx = -657 kJ/cmolx

Planteamos el BDG

DGCH4O + a DG NH4+ + n DG HCO3- = yx/s DGX + yP/S DGAcH + w DGH2O + DGR

El problema me da

DGCH4O + a DG NH4+ + n DG HCO3- = yx/s DGX + yP/S DGAcH + w DGH2O + DGR

DGR = yx/s Dx
DGCH4O – yP/S DGAcH = yx/s DGX + DGR
 Como cálculo el Yp/s?
B gNH4 estado de referencia NH4 HCO3- H2O
g NH4
CH4O +ag NH4
NH4+ +n g NH4
HCO3- = yx/s gxNH4
+ yP/S g NH4
AcH + W gNH4H2O

g X
NH4
CH4O = yx/s g X
NH4
+ yP/S gNH4
CH2O

(g X
NH4
CH4O - yx/s g X
NH4
)/ g NH4
CH2O = yP/S

(DGCH4O – yP/S DGAcH ) / (DGX + Dx) = yx/s

(DGCH4O – (g X NH4 CH4O - yx/s g X

NH4
)/ g NH4
CH2O )*DGAcH ) / (DGX + Dx) = yx/s
Energía libre de combustión a H2O (1), CO3H-, NH4+, pH = 7

Compuesto ∆G (KJ/c.mol)

Biomasa -474,6
Glucosa -476
Etanol -657
Metanol -692
Acetato -422
Oxalato -131
Formiato -253
4) En la tabla se muestran valores experimentales de rendimiento celular para distintas fuentes de
carbono en procesos aerobios con NH3 como fuente de nitrógeno.

Compare estos resultados con los correspondientes valores calculados utilizando las correlaciones
de Roels y de Heijnen y Van Dijken (Dx) ¿Que conclusión puede obtenerse de estos resultados?

Roels: yx/s = 0,6. (γs / γx) si γs = < 4,67

yx/s = 0,6 si γs > 4,67

  nc g -DX   Gr
 C4H4O5 4 2,5 549 0,07 -38,3962224
CH2O2 1 10 1828 0,18 -329,089726
C3H6O3 3 4 348 0,51 -177,298923
C₆H₁₂O₆ 6 4 236 0,61 -143,991039
C3H8O3 3 4,66666667 428 0,67 -286,801804
C3H6O 3 5,33333333 576 0,45 -259,025656
C₃H₈O 3 6 812 0,58 -470,876339
C7H16 7 6,28571429 #¡NUM! 0,57 #¡NUM!
C₄H₁₀ 4 6,5 1531 0,45 -689,046162
CH₄ 1 8 1088 0,55 -598,451542