FISICOQUÍMICA

PROGRAMA DE BIOLOGIA
TALLER DE REPASO
ENTROPIA Y ENERGIA LIBRE

DOCENTE: LUIS FERNANDO RODRIGUEZ

1. ¿Cuáles de los siguientes procesos son espontáneos y cuáles no lo son?

a) disolver sal de mesa (NaCl) en sopa caliente;

b) escalar el Monte Everest;

c) esparcir una fra- gancia en un cuarto destapando una botella de perfume;

d) separar helio y neón de una mezcla de gases.

2. (5)¿Cómo cambia la entropía de un sistema para cada uno de los siguientes

procesos?
a. un sólido se funde.
b. un líquido se congela.
c. un líquido hierve.
d. un vapor se convierte en un sólido.
e. un vapor se condensa en un líquido.
f. un sólido sublima.
g. la urea se disuelve en agua.
3. (12) Con los datos teóricos, calcule el cambio de entropía estándar para las
siguientes reacciones a 25°C:
a. H2(g) + CuO(s) ⎯→ Cu(s) + H2O(g)
b. 2Al(s) + 3ZnO(s) ⎯→ Al2O3(s) + 3Zn(s)
c. CH4(g) + 2O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2H2O(l)
4. (14) Diga si se espera que el signo del cambio de entropía sea positivo o
negativo para cada uno de los siguientes procesos y justifique su predicción.
a) PCl3(l) + Cl2(g) ⎯→ PCl5(s)
b) 2HgO(s) ⎯→ 2Hg(l) + O2(g)
c) H2(g) ⎯→ 2H(g)
d) U(s) + 3F (g) ⎯→ UF (s)
5. (17) Calcule ∆G° para las siguientes reacciones a 25°C:
a) N2(g) + O2(g) ⎯→ 2NO(g)

b) H2O(l) ⎯→ H2O(g)

c) 2C2H2(g) + 5O2(g) ⎯→ 4CO2(g) + 2H2O(l)

 (Sugerencia: Busque las energías libres estándar de formación de los
reactivos y productos)

6. (24) Para la autoionización del agua a 25°C,

+ –
H2O(l) H (ac) + OH (ac)

Kw es1.0×10-14 .¿Cuál es el valor de ∆G°para este proceso?

7. (28) La constante de equilibrio (KP) para la reacción

H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

es de 4.40 a 2 000 K. a) Calcule ∆G° para la reacción. b) Calcule ∆G para la

reacción cuando las presiones parcia les son PH2 = 0.25 atm, PCO2 = 0.78
atm, PH2O = 0.66 atm y PCO = 1.20 atm.

8. (34) ¿Cuál es la función del ATP en las reacciones biológicas?

9. (36) En el metabolismo de la glucosa, el primer paso consiste en la
conversión de glucosa a glucosa 6-fosfato:

glucosa + H3PO4 ⎯→ glucosa-6-fosfato + H2O ∆G° = 13.4 kJ/mol

Como ∆G° es positivo, esta reacción no favorece la formación de productos.
Muestre cómo procede esta reacción mediante el acoplamiento con la
hidrólisis del ATP. Escriba una ecuación para la reacción acoplada y calcule
la constante de equilibrio para el proceso acoplado.

10. (46) La regla de Trouton establece que la proporción entre el calor molar de
vaporización de un líquido (∆Hevap) y su punto de ebullición en Kelvins es
aproximadamente de 90 J/K mol. Utilice los siguientes datos para mostrar
que en estos casos sí se cumple y explique por qué la regla de Trouton es
verdadera:

11. (48) El monóxido de carbono (CO) y el óxido nítrico (NO) son gases
contaminantes que se encuentran en las emisiones de los automóviles. En
condiciones idóneas se puede hacer reaccionar estos gases para producir
nitrógeno (N2) y dióxido de carbono (CO2) que es menos dañino.
a) Escriba una ecuación para esta reacción.
 b) Identifique el agente oxidante y el reductor.
c) Calcule la KP para la reacción a 25°C.
d) En condiciones atmosféricas normales, las presiones parciales son PN2
–4 –5 –7
= 0.80 atm, PCO2 = 3.0×10 atm,PCO =5.0×10 atmyPNO =5.0×10
Calcule Qp y prediga la dirección hacia la cual procederá la reacción.
e) ¿El aumento de la temperatura favorecerá la formación de N2 y CO2?
12. (49) Para las reacciones que tienen lugar en condiciones de estado
estándar, la ecuación ∆G = ∆H – T∆S, adquiere la forma ∆G° = ∆H° – T∆S°.
a) Suponga que ∆H° y ∆S° son indepen dientes de la temperatura y obtenga
la siguiente ecuación:

donde K1 y K2 son las constantes de equilibrio a T1 y T2, respectivamente.

–3
b) Dado que a 25°C, Kc es 4.63 × 10 para la reacción
N2O4(g) 2NO2(g) ∆H° = 58.0 kJ/mol
calcule la constante de equilibrio a 65°C.

13. (67) Considere la reacción:

N2(g) + O2(g) 2NO(g)

Si el valor de ∆G° para la reacción a 25°C es de 173.4 kJ/ mol, a) calcule la

energía libre estándar de formación del NO, y b) calcule KP para la reacción.
c) una de las sustancias iniciales para la formación del esmog es el NO. Su-
ponga que la temperatura en el motor de un automóvil en marcha es de
1100°C, calcule KP para la reacción anterior. d) Es bien sabido por los
agricultores que los relámpagos ayudan a la producción de mejores
cosechas. ¿Por qué?

14. (69) El motor de un automóvil que pesa 1200 kg se diseñó para funcionar con
octano (C8H18), cuya entalpía de combustión es de 5510 kJ/mol. Si el
automóvil sube por una pendiente, calcule la altura máxima (en metros) a la
cual puede llegar el automóvil con 1.0 galón del combustible. Suponga que
la temperatura de los cilindros del motor es de 2200°C y la temperatura de
salida es de 760°C e ignore cualquier forma de fricción. La masa de 1 galón
de combustible es de 3.1 kg. [Sugerencia: El trabajo realizado por un
automóvil en marcha sobre una distancia vertical es mgh, donde m es la
masa del automóvil en kg, g es la aceleración debida a la gravedad (9.81
m/s2) y h es la altura, en metros.]
15. (78) Comente sobre la posibilidad de extraer cobre por el calentamiento del
mineral calcocita (Cu2S):
a. Cu2S(s) ⎯→ 2Cu(s) + S(s)
 b. Calcule ∆G° para la reacción total si el proceso anterior se acopla con
la conversión de azufre a dióxido de azufre. Se sabe que ∆G°f (Cu2S)
= –86.1 kJ/mol.
16. (79) El transporte activo es un proceso mediante el cual se transfiere una
sustancia desde una región de menor concentración hacia una de mayor
concentración. Éste es un proceso no espontáneo y se debe acoplar con un
proceso espontáneo, como la hidrólisis del ATP. Las concentraciones de los
iones K+ en el plasma sanguíneo y en las células nerviosas son de 15 mM y
400 mM, respectivamente (1 mM = 1 × 10–3 M). Calcule ∆G para el proceso
a la temperatura fisiológica de 37°C:

K+ (15 mM) ⎯→ K+ (400 mM)

En este cálculo, el término ∆G° se puede igualar a cero.
¿Cómo se justifica esto?

17. (96) A 0 K, la entropía del monóxido de carbono cristalino no es cero sino

que tiene un valor de 4.2 J/KTmol, denominado entropía residual. De acuerdo
con la tercera ley de la termodinámica, esto significa que el cristal no tiene
una distribución perfecta de moléculas de CO. a) ¿Cuál sería la entropía
residual si la distribución fuera totalmente aleatoria? b) Comente acerca de
la diferencia entre el resultado en a) y 4.2 J/KTmol. [Sugerencia: Suponga
que cada molécula de CO tiene dos alternativas de orientación y utilice la
ecuación (18.1) para calcular la entropía residual.]
18. (98) La entalpía estándar de formación y la entropía estándar del benceno
gaseoso son 82.93 kJ/mol y 269.2 J/KTmol, respectivamente. Calcule ∆H°,
∆S° y ∆G° para el proceso a 25°C. Comente sus respuestas.

C6H6(l) ⎯→ C6H6(g)

19. (100) El siguiente diagrama muestra la variación de la constante de equilibrio

con la temperatura para la reacción

I2(g) 2I-(g)
Calcule ∆G°, ∆H° y ∆S° para la reacción a 872 K. (Sugerencia: Vea el
problema 12.)
20. (101) El punto de ebullición del benceno es de 80.1°C. Estime a) su calor
molar de vaporización y b) su presión de va por a 74°C. (Sugerencia: Véanse
los problemas 10 y 12.)
21. (23) Utilice los potenciales estándar de reducción para encontrar la
constante de equilibrio de cada una de las siguientes reacciones a 25°C:
– –
a) Br2(l) + 2I (ac) 2Br (ac) + I2(s)
4+ – 3+
b) 2Ce (ac) + 2Cl (ac) Cl2(g) + 2Ce (ac)
2+ + 2+ 3+
c) 5Fe (ac) + MnO-4(ac) + 8H (ac) Mn (ac) + 4H2O(l) + 5Fe (ac)

22. (24) Calcule el ΔG° y la Kc de las siguientes reacciones a 25°C:

2+ 2+
Mg(s) + Pb (ac) Mg (ac) + Pb(s)
– –
Br2(l) + 2I (ac) 2Br (ac) + I2(s)
O2(g) + 4H+(ac) + 4Fe2+(ac) 2H2O(l) + 4Fe+3(ac)
3+ –
2Al(s) + 3I2(s) 2Al (ac) + 6I (ac)