TERMOQUÍMICA

PRIMER PRINCIPIO. CALOR A PRESIÓN Y VOLUMEN CONSTANTE.

1. En termoquímica el valor de R = 0.082 atm.L/mol.K, suele tomarse en unidades del sistema
internacional. Determina el valor de R en el S.I con sus unidades (Recuerda que la atm es
equivalente a la presión que ejerce una columna de 76 cm de mercurio de densidad 13546
kg/m3)
SOLUCION:
P = d.g.h  1 atm = (13546 kg/m3)(9.8 m/s2)(0.76 m) = 100890 kg/m.s2
atm.L (100890 kg m.s2 )(10 -3 m3 )
R = 0.082 = (0.082) = 8.314 J mol.K
mol.K mol.K

2. En un recipiente cerrado a volumen constante tiene lugar una reacción química. a) ¿Con qué
variable termodinámica se identifica el calor intercambiado con el entorno? b) ¿Cuál es el
trabajo desarrollado por el sistema?
SOLUCION:
a) Con la energía interna U: el calor intercambiado coincidirá con la variación de energía
interna ΔU.
b) Si V es constante el trabajo será nulo.

3. Un sistema realiza un trabajo de 150 J sobre el entorno y absorbe 80 J de calor. Halla la

variación de energía interna del sistema.
SOLUCION:
ΔU = Q − W = 80 J − (150 J) = −70 J

4. Al quemarse la gasolina en un cilindro del motor de un coche se liberan 120 kJ. Si el trabajo
realizado por los gases producidos en la combustión es de 50 kJ, calcula cuánto valdrá la
variación de energía interna del sistema.
SOLUCION:
ΔU = Q − W = (−120 J) + 50 J = −70 J

5. a) Primer principio de la Termodinámica. b) QV y QP; relación entre ambas.

SOLUCION:
a) 1a Ley: ΔU = Q − W
Si V = cte  W = 0  ΔU = QV
Si P cte  W = PΔV  ΔU = −P.ΔV
U2 − U1 = QP − P(V2 − V1)  QP + U1 + P.V1 = U2 + P.V2
b) definimos la entalpía como H = U + P.V, la expresión quedará: Q P + H1 = H2, es decir:
QP = ΔH  QP = QV + PΔV, o también: QP = QV + RTΔn

6. Introducimos dos gases en un recipiente a presión constante. Al producirse la reacción entre

ambos se liberan 185 kJ, al tiempo que se realiza un trabajo del entorno sobre el sistema de
100 kJ. ¿Cuánto variará la energía interna y la entalpía del sistema.
SOLUCION:
ΔH = QP = −185 kJ
ΔU = Q − W = ΔH − W = (−185) − (−100) = −85 kJ
7. Determinar la variación de energía interna para el proceso de combustión de 1 mol de
propano a 25ºC y 1 atm, si la variación de entalpía, en estas condiciones, vale −2219.8 kJ.
SOLUCION:
C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(ℓ)
ΔH = −2219.8 kJ
Δn = 3 − (1 + 5) = −3
ΔU = ΔH − R.T.Δn = (−2219 kJ) + (3 mol)(8.314 J/mol.K)(298 K) = −2214 kJ

8. Decide si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) En cualquier reacción química ΔU < ΔH.
b) El trabajo es una función de estado.
c) El valor de ΔH de un proceso depende de si éste se realiza a presión o a volumen constante.
d) U y H son funciones de estado.
SOLUCION:
a) Falso, pues depende del signo que tenga el trabajo.
b) Falso.
c) Falso, pues H si es función de estado.
d) Verdadero.

9. ¿Qué variación de energía interna se produce al transformarse 100 g de agua a 25ºC en

vapor a 100ºC a la presión constante de 1 atm (101300 Pa)? Datos: c(agua) 4.186 J/g.ºC; Lvap =
2257 kJ/kg; R = 8.314 J/mol.K; d(agua) = 1000 kg/m 3.
SOLUCION:
Q1 = m.ca. ΔT = (0.100 kg)(4186 J/kg.ºC)(75ºC) = 31350 J
Q2 = m.LV = (0.100 kg)(2257 kJ/kg) = 225700 J
Q = Q1 + Q2 = 31350 + 225700 = 257050 J
m 0.1kg
V1 = = = 10 -4 m3
d 1000 kg m 3

mRT (0.1kg)(8.314 J mol.K)(373 K)

V2 = = = 0.17 m3
M.P (0.018 kg mol)(101300 Pa)

ΔV = V2 − V1 = 0.17 m3 − 10–4 m3 = 0.17 m3

W = Pex.ΔV = (101300 Pa)(0.17 m3) = 17220 J
ΔU = Q − W = 257000 − 17220 = 239800 J

10. Quemamos 25 g de octano (líquido) a volumen constante a 25ºC desprendiéndose 1200 kJ.
¿Cuál será ΔU y ΔH en la combustión de 3 moles de octano a 25⁰C?
SOLUCION:
M(C8H18) = 114 g/mol
25
Combustión: C8H18(ℓ) + 2 O2(g)  8CO2(g) + 9H2O(ℓ)
25 g  1200 kJ
3(114) g  x x = 16416 kJ
2
ΔU = QV = −16416 kJ
Δn = 8 − 12.5 = −4.5 mol de gases por cada mol de octano. Como se queman 3 moles de
octano, Δn = 3(−4.5 mol) = −13.5 mol
ΔH = ΔU + RTΔn = −16416 kJ + (−13.5 mol)(8.314 J/mol.K)(298 K)
ΔH = −16449 kJ

CALOR DE FORMACIÓN Y DE REACCIÓN.

11. Durante la combustión de 1 mol de átomos de azufre en condiciones estándar se
desprenden 296.8 kJ y durante la combustión de 1 mol de sulfuro de hidrógeno 560 kJ. Con
estos datos determina la variación de entalpía que se produce en el proceso:
2H2S(g) + SO2(g)  2H2O(ℓ) + 3S(s)
SOLUCION:
(1) S(s) + O2(g)  SO2(g) ΔH1 = −296.9 kJ
3
(2) H2S(g) + 2 O2(g)  SO2(g) + H2O(ℓ) ΔH2 = −560 kJ
(3) 2H2S(g) + SO2(g)  2H2O(ℓ) + 3S(s) ΔH3 = ?

La Ec.(3) puede conseguirse como sigue: 2(2) − 3(1)

Por lo que: ΔH3 = 2(−560) − 3(−296.9) = −229.3 kJ

12. Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C 4H10), agua líquida y CO 2,
cuyos valores son respectivamente −124.7, −285.8 y −393.5 kJ/mol, calcular la entalpía
estándar de combustión del butano (entalpía molar).
SOLUCION:
La reacción de combustión del butano es:
13
C4H10(g) + 2 O2(g)  4CO2(g) + 5H2O(ℓ) ΔH = ?

ΔHº = ∑np ΔHof (Prod) − ∑nr DHof (Reac)

ΔHº = (4 mol)(−393.5 kJ/mol) + (5)(−285.8) − (1)(−24.7) = −2878.3 kJ
Luego la entalpía estándar de combustión será: −2878.3 kJ/mol
Puesto que hay que dividir ΔHº entre en número de moles de butano quemados.

13. Determinar ΔHof del eteno (C2H4) a partir de los calores de reacción de las siguientes
reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ) ΔH1 = −285.8 kJ
(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) ΔH2 = −393.13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(ℓ) ΔH3 = −1422 kJ
SOLUCION:
La reacción de formación del eteno C2H4(g) a partir de sus constituyentes en estado normal es:
(4) 2C(s) + 2H2(g)  C2H4(g)
(4) se puede expresar como: 2(2) + 2(1) − (3)
luego ΔH4 = 2ΔH2 + 2ΔH1 − ΔH3 = 2(−393.13) + 2(−285.8) − (−1422 kJ) = 64.14 kJ
En la reacción se ha formado 1 mol de eteno: DHof [C2H4] = 64.14 kJ/mol

3
Se trata, pues, de una reacción endotérmica.

14. Calcular la entalpía estándar de combustión del butano (entalpía molar) de la reacción
anterior, conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C 4H10), agua líquida y CO2,
cuyos valores son respectivamente −124.7, −285.8 y −393.5 kJ/mol.
SOLUCION:
(1) H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ) ΔH1 = −285.8 kJ
(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) ΔH2 = −393.5 kJ
(3) 4C(s) + 5H2(g)  C4H10(g) ΔH3 = −124,7 kJ
13
(4) C4H10(g) + 2 O2(g)  4CO2(g) + 5H2O(ℓ) ΔHº = ?
Aplicando la ley de Hess: (4) = 4(2) + 5(1) − (3)
5
4C(s) + 4O2(g) + 5H2(g) + 2 O2(g) + C4H10(g)  4CO2(g) + 5H2O(ℓ) + 4C(s) + 5H2(g)

ΔHº = 4(−393.5 kJ) + 5(−285.8 kJ) − (−124.7 kJ) = −2878.3 kJ

15. Dadas las entalpías: DHof [CO(g)] = −110.5 kJ/mol; DHof [CO2(g)] = −393.5 kJ/mol; hallar la
entalpía de la siguiente reacción: CO(g) + ½O2(g)  CO2(g)
SOLUCION:
ΔH = SnpΔHf[Prod] − SnrΔHf[React] = −393.5 − (−110.5) = −283 kJ

16. Calcula el calor de formación a presión constante del CH 3COOH(ℓ) (ácido acético) si
conoces que los calores de combustión del C(s), H 2(g) y CH3COOH)(ℓ) son respectivamente
−393.13, −285.9 y −870.7 kJ/mol.
SOLUCION:
(1) C(s) + O2(g)  CO2(g) ΔH = −393.13 kJ
(2) H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ) ΔH = −285.9 kJ
(3) CH3COOH(ℓ) + 2O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(ℓ); ΔH = −870,7 kJ
(4) 2C(s) + 2H2(g) + O2(g)  CH3COOH(ℓ)
La reacción de formación (4) puede conseguirse así: 2(1) + 2(2) − (3)
ΔH4 = 2(−393.13) + 2(−285.9) − (−870.7) = −487.36 kJ/mol

17. Calcula el calor de formación del ácido metanoico (HCOOH), a partir de los siguientes
calores de reacción:
(1) C(s) + ½O2(g)  CO(g); DH = −110.4 kJ
(2) H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ); DH = −285.5 kJ
(3) CO(g) + ½O2(g)  CO2(g); DH = −283.0 kJ
(4) HCOOH(ℓ) + ½O2(g)  H2O(ℓ) + CO2(g); DH = −259.6 kJ
SOLUCION:
(1) C(s) + ½O2(g)  CO(g) DH = −110.4 kJ
(2) H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ) DH = −285.5 kJ
(3) CO(g) + ½O2(g)  CO2(g) DH = −283.0 kJ
(4) HCOOH(ℓ) + ½O2(g)  H2O(ℓ) + CO2(g) DH = −259.6 kJ
(5) C(s) + H2(g) + O2(g)  HCOOH(ℓ) DH5 = ?
La reacción de formación (5) puede conseguirse así: (1) + (2) + (3) − (4)
4
DH = −110.4 + (−285.5) + (−283.0) − (−259.6) = 419.3 kJ/mol

18. Calcula el calor de formación a presión constante del metano, CH 4(g), a partir de los calores
de combustión del C(s), H2(g) y CH4(g) cuyos valores son respectivamente −393.5, −285.9 y
−890.4 kJ/mol.
SOLUCION:
(1) C(s) + O2(g)  CO2(g) DH = −393.5 kJ
(2) H2(g) + ½O2(g)  H2O(l) DH = −285.9 kJ
(3) CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) DH = −890.4 kJ
(4) C(s) + 2H2(g)  CH4(g) DH = ?
La reacción de formación (4) puede conseguirse así: (1) + 2(2) − (3)
DH = (−393.5) + 2(−285.9) − (−890.4) = −74.9 kJ/mol

19. Para la fabricación industrial de ácido nítrico, la reacción de partida es la oxidación del
o
amoniaco: 4NH3(g) + 5O2(g)  6H2O(g) + 4NO(g). Calcular DHR . Datos: DHof [kJ/mol]: NH3:
−46.2; H2O: −241.8; NO: +90.4.
SOLUCION:
DH = SnpDHf[Prod] − SnrDHf[React] = 6·(−241.8) + 4(90.4) − 4(−46.2) = −904.4 kJ

20. Las entalpías de combustión de la glucosa (C 6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son −2815
kJ/mol y −1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energía intercambiada
en la fermentación de un mol de glucosa, reacción en la que se produce etanol y CO 2. ¿Es
exotérmica la reacción?
SOLUCION:
Las reacciones de combustión son, respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6O2  6CO2 + 6H2O DH1 = −2815 kJ
(2) C2H5OH + 3O2  2CO2 + 3H2O DH2 = −1372 kJ
La reacción de fermentación de la glucosa es:
(3) C6H12O6  2C2H5OH + 2CO2 DH3 = ?
(3) puede expresarse como: (1) − 2x(2), luego:
DH3 = DH1 − 2DH2 = −2815 kJ − 2(−1372 kJ) = −71 kJ
y la reacción es exotérmica.

21. En una fábrica de cemento es necesario aportar al horno 3300 kJ por cada kilogramo de
producto. La energía se obtiene por combustión de gas natural (que se considerará metano
puro) con aire. Se pide: a) Formule y ajuste la reacción de combustión del gas natural. b)
Determine el calor de la combustión completa del gas natural c) Calcule, por tonelada de
cemento producido, la cantidad necesaria del gas natural expresada en kg. d) ¿Cuantos metros
cúbicos de aire medidos a 1atm y 25ºC serán necesarios para la combustión completa de la
cantidad de gas natural del apartado e) Considere que la combustión del gas natural se realiza
en condiciones estándar y que el aire contiene un 21% en volumen de oxigeno. DHof : metano:
−74.8k J/mol; CO2: −393.5 kJ/mol y H2O: −285.8 kJ/mol; R = 0.082 atm.L/mol.K; C:12, H:1,
O:16

5
SOLUCION:
a) CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(ℓ)
ΔHC = SnpDHf[Prod] − SnrDHf[Reac] = −393.5 + 2(−285.8) − (−74.8) = −890.3 kJ

�3300 kJ �
�1000 kg �
� 1mol � �0.016 kg �
c) m = � �
� �
� �
� �= 59.3 kg Tn
� kg � � 1Tn � �890.3 kJ �
� 1mol �
�1mol CH4 ��2 mol O2 �
d) n = ( 59.3 kg ) � �� �= 7412.5 mol O 2
�0.016 kg ��1mol CH4 �
nRT (7412.5)(0.082)(298)
VO2 = = = 1.811* 105 L
P 1
�100 �
Vaire = (1.811* 105 L) � �= 8.625 * 105 L
�21 �

22. Formule la reacción de formación del etanol. b) Calcule la entalpía de formación del etanol
en condiciones estándar, sabiendo que la entalpía de combustión del etanol es −29.69 kJ/g, la
entalpía de formación del CO2(g) es −393.34 kJ/mol y la entalpía de formación del H2O(ℓ) es
−285 kJ/mol c) Interprete el resultado numérico obtenido en cuanto a su signo. C:12, H:1, O:16.
SOLUCION:
ΔH = (29.69kJ/g)(46 g/mol) = −1366 kJ/mol

(1) 2C(s) + ½O2(g) + 3H2(g)  C2H5OH(ℓ) DHf = ?

(2) C2H5OH(ℓ) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(ℓ) DH = −1366 kJ
(3) C(s) + O2(g)  CO2(g) DH = −393.34 kJ
(4) H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ) DH = −285 kJ
La reacción de formación (1) puede conseguirse así: 2(3) + 3(4) − (2)
ΔHf = 2(−393.34) + 3(−285) − (−1366) = −275.7 kJ
Al ser negativo el calor de formación, dicha reacción es exotérmica.

23. Calcule a) El calor de hidratación de la cal viva. b) El calor desprendido cuando se apaga,
añadiendo suficiente cantidad de agua a 1 Tn de cal viva. Los DHof del H2O(ℓ), CaO(s) y
Ca(OH)2 son −285.5 kJ/mol; −634.9 kJ/mol y −985.6 kJ/mol, respectivamente. Ca: 40; O: 16.
SOLUCION:
(1) H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ) DH = −285.5 kJ
(2) Ca(s) + ½O2(g)  CaO(s) DH = −634.9 kJ
(3) Ca(s) + H2(g) + O2(g)  Ca(OH)2 DH = −985.6 kJ
(4) CaO(s) + H2O(ℓ)  Ca(OH)2 DH = ?
a) La reacción de hidratación (4) puede conseguirse así: (3) − (2) − (1)
DHhidratación = (−985.6) − (−634.9) − (−285.5) = −65.2 kJ/mol
�
�65.2 kJ � 1mol ��106 g �
b) DHhidrat = � �
� �� �= 1.164 * 106 kJ Tn
� mol �
� 56 g �� 1Tn �
� �

6
ENERGÍA DE ENLACE.
24. Define la magnitud denominada energía de enlace. b) ¿Cuál es la unidad internacional en
que se mide la energía de enlace? c) ¿Cómo se puede calcular la entalpía de una reacción
determinada si disponemos de una tabla de valores de energía de enlace? d) ¿Cómo se
explica que la entalpía de enlace C=C no alcance el doble del valor de la entalpía del enlace
C−C?
SOLUCION:
a) “Es la energía necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado gaseoso”.
b) El J/mol, aunque al tratarse de una unidad demasiado pequeña suele utilizarse su múltiplo el
kJ/mol.
c) DHº = SEe(enl. rotos) − SEe(enl. formados)
d) Porque el doble enlace está formado por un enlace “s” y otro “p”, siendo éste último más
débil que el primero por tratarse de un solapamiento lateral.

25. Determina la entalpía normal de formación del metano, con lo siguientes datos: DHºsub[C(g)]
=716.7 kJ/mol; EE[H−H] = 436.4 kJ/mol; EE[C−H] = 415.3 kJ/mol.
SOLUCION:
(1) C(s)  C(g) DHsub = 716.7 kJ
(2) CH4(g)  C(g) + 4H(g) 4EE[C−H] = 1661.2 kJ
(3) H2(g)  2H(g) EE[H−H] = 436.4 kJ
(4) C(s) + 2H2(g)  CH4(g) DHf = ?
La reacción de formación (4) puede conseguirse así: (1) − (2) + 2(3)
DHf = 716.7 kJ − 1661.2 kJ + 2(436.4 kJ) = −71.7 kJ/mol

26. Calcula la entalpía de hidrogenación del etileno para formar etano, según la reacción:
CH2=CH2 + H2  CH3−CH3 a partir de las energías de enlaces. C=C: 610; H−H: 436; C−C: 347
y C−H: 415 kJ.
SOLUCION:
CH2=CH2 + H2  CH3−CH3 DHhidr
DHhid = SEE(rotos) − SEE(formados)
DHhid = 1EE(C=C) + 1EE(H−H) − 1EE(C−C) − 2EE(C−H)
DHhid = 610 kJ + 436 kJ − 347 kJ − 2(415 kJ) = = −131 kJ

27. Calcular la energía del enlace H−Cl en el cloruro de hidrógeno conociendo DHof (HCl) cuyo
valor es −92.3 kJ/mol y las entalpías de disociación (energías de enlace) del H 2 y del Cl2.
SOLUCION:
La reacción de disociación del HCl será:
(1) ½H2(g) + ½Cl2(g)  HCl(g) DHof (HCl) = −92.3 kJ
(2) H2(g)  2H(g) EE(H2) = 436.0 kJ
(3) Cl2(g)  2Cl(g) EE(Cl2) = 243.4 kJ
(4) HCl(g)  H(g) + Cl(g) DHº = ?

7
DHº = −(1) + ½(2) + ½(3) = − (−92.3) + ½(436.0) + ½(243.4) = 432.0 kJ
EE(HCl) = 432.0 kJ/mol
Puesto que en la reacción (4) se disocia un mol de enlaces H−Cl.

28. Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de DHº de la reacción de hidrogenación
del eteno.
SOLUCION:
La reacción es: CH2=CH2(g) + H2(g)  CH3−CH3(g)
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H−H y se forman 2 enlaces C−H nuevos (el
etano tiene 6 mientras que el eteno tenía sólo 4) y un enlace C−C.
DHhidrog = ∑EE(Enl. rotos) − ∑EE(Enl. formados) =
DHhidrog = 1xEE(C=C) + 1xEE(H−H) − 1xEE(C−C) − 2EE(C−H)
DHhidrog = (1 mol)(611 kJ/mol) + (1)(436) − (1)(347) − (2)(413) = −126 kJ

29. A partir de las energías de enlace (E E), (C−H) = 415.3 kJ/mol; (Cl−Cl) = 243.8 kJ/mol;
(C−Cl) = 327.8 kJ/mol; y (Cl−H) = 432.4 kJ/mol, determinar la entalpía normal de reacción del
proceso: CH4(g)+ Cl2(g)  CH3Cl(g) + HCl(g)
SOLUCION:
DHº = SEE(rotos) − SEE(formados)
DHº = 1EE(C−H) + 1EE(Cl−Cl) − 1·EE(C−Cl) − 1EE(Cl−H)
DHº = 415.3 kJ + 243.8 kJ − 327.8 kJ − 432.4 kJ = −101.1 kJ

30. A 25ºC y 1 atm de presión, el calor de formación del bromuro de hidrógeno es de 36,2
kJ/mol. Calcule el calor de disociación del HBr en sus átomos constituyentes sabiendo que en
las condiciones señaladas, los calores de disociación del H 2(g) y del Br2(g) son
respectivamente, 435.6 y 193.28 kJ/mol.
SOLUCION:
R. formación: ½H2(g) + ½Br2(g)  HBr(g) DHof = 36.2 kJ
DHof = SEE(rotos) − SEE(formados) = 36.2 kJ
36.2 kJ = ½EE(H−H) + ½EE(Br−Br) − 1EE(H−Br)
EE(H−Br) = ½(435.6) + ½(193.3) − 36.2 kJ = 278.3 kJ/mol

31. Calcula el calor de combustión de propano a partir de los datos de energía de enlace de la
tabla anterior.
SOLUCION:
La reacción es: C3H8 + 5O2  3 CO2 + 4H2O
Enlaces rotos: 8 C−H, 2 C−C y 5 O=O
Enlaces formados: 6 C=O y 8 O−H
DHº = ∑Ee(enl. rotos) − ∑Ee(enl. formados)
DHº = 8Ee(C−H) + 2Ee(C−C) + 5Ee(O=O) − [6 Ee(C=O) + 8Ee(O−H)]
DHº = (8)(413) + (2)(347) + (5)(499) − (6)(745) + (8)(460) = −1657 kJ
DHcomb = −1657 kJ/mol

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32. El proceso Deacon para la obtención de cloro gaseoso se basa en hacer reaccionar cloruro
de hidrógeno y oxígeno gaseosos. a) Formula la ecuación ajustada, sabiendo que además de
cloros se obtiene también vapor de agua; b) determina la variación de entalpía por mol de cloro
formado, interpretando el resultado obtenido, a partir de los valores siguientes de las energías
de enlace: H−Cl: 432 kJ/mol; O=O: 499 kJ/mol; Cl−Cl: 243 kJ/mol; O−H: 460 kJ/mol.
SOLUCION:
a) 2HCl(g) + ½O2(g)  Cl2(g) + H2O(g) DH = ?
b) DH = SEe(rotos) − SEe(formados) =
DH = 2Ee(H−Cl) + ½Ee(O=O) − 1Ee(Cl−Cl) − 2Ee(H−O)
DH = 2(432) + ½(499) − 243 − 2(460) = −49.5 kJ

ENTROPÍA Y ENERGÍA LIBRE.

33. Determina la variación de entalpía y de entropía para la combustión del etanol. Datos: DHof
(kJ/mol): etanol(ℓ) = −277.7; CO2(g) = −393.5; H2O(ℓ) = −285.8; Sº(J/mol.K): etanol = 160.7; CO 2
(g) = 213.6; O2(g) = 205; H2O(ℓ) = 69.9.
SOLUCION:
C2H5OH(ℓ) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(ℓ);
DH = SnpDHf(Prod) − SnrDHf(React) =
DHcomb = 2(−393.5 kJ) + 3(−285.8 kJ) − (−277.7 kJ) = −1366.7 kJ;

DSº = SnpSº(Prod) − SnrSº(Reac)

DSº = 2(213.6) + 3(69.9) − (160.7) + 3(205) = −138.8 J/K

34. Indica si la reacción de combustión del acetileno es espontánea a 25ºC. Los DGof para el
C2H2(g), O2(g), CO2(g) y H2O(ℓ), 209.9, 0, −394.4 y −237.2 kJ/mol.
SOLUCION:
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C2H2(g) + 2 O2(g)  2CO2(g) + H2O(ℓ)
o
DGR = Snp DGof (Productos) − Snr DGof (Reactantes)
o
DGR = 2(−394.4 kJ) + (−273.2 kJ) − 209.9 kJ = −1271.9 kJ

35. Determina la variación de entropía en la reacción: H 2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ). Datos: Sº[H2(g)]
= 130.7; Sº[O2(g)] = 204.8; Sº[H2O(ℓ)] = 69.8 J/mol.K.
SOLUCION:
H2(g) + ½O2(g)  H2O(ℓ)
DSº = SnpSº(Productos) − Snr Sº(Reactantes)
DSº = 69.8 − [130.7 + ½(204.8)] = −163.3 J/K

36. Calcula DSº para las siguientes reacciones químicas: a) N2(g) + O2(g)  2NO(g); b) 3H2(g)
+ N2(g)  2NH3(g). Datos: Sº(J/mol.K): H2(g): 130.6; O2(g): 205; N2(g): 191.5; NO(g): 210.7;
NH2(g): 192.3
SOLUCION:
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DSº = ∑npSº(Prod) − ∑nrSº(React)
a) DSº = (2 mol)(210.7 J/mol.K) − (191.5 J/mol.K) + 205 J/mol.K) = −24.9 J/K
b) DSº = 2(192.3 J/K) − (3 mol)(130.6 J/mol.K) + 191.5 J/K = −198.7 J/K

37. Calcular la temperatura de equilibrio (DGº = 0) para la reacción: 2SO3  2SO2(g) + O2(g):
Datos: DHof (kJ/mol): SO3: −395.8; SO2: −296.4; Sº(J/mol·K): SO3(g): 256.2; SO2(g): 248.5;
O2(g): 204.8.
SOLUCION:
2SO3  2SO2(g) + O2(g)
DH = SnpDHf(Prod) − SnrDHf(React) = 2(−296.4) − 2(−395.8) = 198.8 kJ
DSº = SnpSº(Prod) − SnrSº(React)
DSº = 2(248.5) + 204.8 – 2(256.2 = 189.4 J/K
DG = DH − TDS; 0 = 198800 J − T(189.4 J/K)  T = 1049.6 K

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.

38. Una reacción exotérmica con aumento del desorden (entropía) será: a) siempre
espontánea; b) no espontánea; c) espontánea en algunos casos dependiendo de la
temperatura. Justifica la respuesta.
SOLUCION:
La respuesta correcta es la a) pues “DS” es positivo (aumento del desorden) con lo que el
término “−T·DS” será negativo ya que “T” es siempre positivo; como “DH” es negativo
(exotérmica), ambos términos serán negativos y “DG” será negativo siempre y la reacción será
espontánea.

39. Razona en qué condiciones son espontáneos los siguientes procesos: a) DH>0 y DS>0; b)
DH>0 y DS<0; c) DH<0 y DS>0; d) DH<0 y DS<0.
SOLUCION:
a) Sólo será espontánea (DG<0) a “T” altas para que el término “–T·DS” sea negativo y con un
valor absoluto mayor que el de “DH”.
b) No será espontánea nunca pues ambos términos son positivos.
c) Será siempre espontánea, pues ambos términos serán siempre negativos.
d) Sólo será espontánea a “T” bajas para que el término “−T·DS” sea positivo y con un valor
absoluto menor que el de “DH”.

40. ¿Todas las reacciones exotérmicas son espontáneas? ¿Puede ser negativa la variación de
entropía en una reacción espontánea? ¿Un sistema termodinámico puede tener entropía nula?
Razona las respuestas.
SOLUCION:
No, pues si DS<0 y T es lo suficientemente alto el término “−TDS” será positivo y si es mayor
que el valor absoluto de “DH”, “DG” será positivo, y por consiguiente, no espontánea.
Un sistema termodinámico tiene siempre entropía positiva, pues entropía nula significaría
ausencia total de desorden y tal situación sólo es factible a 0 K, temperatura inalcanzable
según el tercer principio de la Termodinámica

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41. De las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presión, decide: a) Las que son
espontáneas a todas las temperaturas. b) Las que son espontáneas a bajas temperaturas y no
espontáneas a altas temperaturas. c) Las que son espontáneas a altas temperaturas y no
espontáneas a bajas temperaturas.
(1) ½H2(g) + ½I2(s)  HI(g) DH = 25.94 kJ y DS = 0.3463 kJ/K
(2) 2NO2(g)  N2O4 DH = −58.16 kJ y DS = −0.7377 kJ/K
(3) S(s) + H2(g)  H2S DH = −16.73 kJ y DS = 0.1819 kJ/K
SOLUCION:
a) Sólo la reacción (3) es espontánea a todas las temperaturas pues tanto “ DH” como “−TDS”
son negativos, y por tanto, DG = DH − TDS es también negativo.
b) La reacción (2) es espontánea a “T” bajas, siempre que |DH| > |−TDS| con lo que DG<0.
c) La reacción (1) es espontánea a “T” altas, siempre que |−TDS| sea mayor que |DH| con lo
que DG<0.

42. Dadas tres reacciones espontáneas cualquiera. Razone: a) Cual es el signo de DG para
cada una. b) Qué datos seria preciso conocer para saber si al producirse las reacciones,
aumenta el grado de desorden y cual de ellas transcurriría a mayor velocidad.
SOLUCION:
a) En todos los casos DG < 0
b) Sería necesario conocer la entropía de reactivos y productos, de manera que si DSº =
SnpSº(Prod) − SnrSº(React) > 0 significaría que aumentaría el grado de desorden. Para conocer
qué reacción va más rápida necesitaríamos conocer la constante de velocidad de cada
reacción que depende de la energía de activación y de la temperatura, así como de la ecuación
de velocidad (órdenes de reacción) y las concentraciones de los reactivos que aparezcan en
dicha ecuación de velocidad.

43. ¿Será o no espontánea la siguiente reacción 2H 2O2(ℓ)  2H2O(ℓ) + O2(g) sabiendo que DHof
(kJ/mol) H2O(ℓ): −285.8; H2O2(ℓ): −187.8 y que Sº(J/mol.K) H 2O(ℓ): 69.9; H2O2(ℓ): 109.6; O2:
205.0?
SOLUCION:
DHº = ∑np DHof (Prod) − ∑nr DHof (React) = 2 DHof (H2O) + DHof (O2) − 2 DHof (H2O2)
DHº = (2 mol)(−285,8 kJ/mol) + 0 − (2 mol)(−187.8 kJ/mol) = −196.0 kJ
DSº = ∑npSº(Prod) − ∑nrSº(React) = 2Sº(H2O) + Sº(O2) − 2Sº(H2O2)
DSº = (2 mol)(69.9 J/mol.K) + (1)(205.0 J/mol.K) − (2)(109.6 J/mol.K) = 126.0 J/K
DGº = DHº − TDSº = −196.0 kJ − (298 K)(0.126 kJ/K) = −233.5 kJ
Luego será espontánea.

44. En la reacción N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g) calcula DG y di sí tal reacción será o no

espontánea en condiciones estándar. Datos: DHof (kJ/mol): NH3(g) = −45.98; S0(J/mol.K): NH3(g)
= 192; N2(g) = 191; H2(g) = 131.
SOLUCION:
DHº = (2 mol)(−45.98 kJ/mol) = −91.96 kJ
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DSº = ∑npSº(Prod) − ∑nrSº(React) = 2Sº(NH3) − [Sº(N2) + 3Sº(H2)]
DSº = (2)(192) − [(1)(191) + (3)(131)] = −200 J/K = −0.200 kJ/K
DGº = DHº − TDSº = −91.96 kJ − (298 K)(−0.200 kJ/K) = −32.36 kJ
Luego, será espontánea.

45. Determine la energía libre de Gibbs a 25ºC para la reacción de combustión de 1 mol de
monóxido de carbono, e indique si es o no un proceso espontáneo.
CO2(g) CO(g) O2(g)
DHf, kJ/mol −393.5 −110.5 0
Sº, J/mol.K 213.6 197.9 205
SOLUCION:
CO(g) + ½O2(g)  CO2(g)
DH = SnpDHf(Prod) − Snr·DHf(React) = −393.5 kJ − (−110.5 kJ) = −283 kJ
DSº = SnpSº(Prod) − SnrSº(React)
DSº = 213.6 − (197.9 + ½(205.0) = −86.8 J/K
DGº = DH − TDS; 0 = −283 kJ − (298 K)(−86.8 J/K) = −257.1 kJ
Luego se trata de una reacción espontánea.

46. Consultando una tabla de datos termodinámicos a 298 K, encontramos los siguientes
valores: Justifique si para dicha temperatura las siguientes proposiciones son verdaderas o
falsas: a) La formación de NO a partir de nitrógeno y oxígeno en condiciones estándar, es un
proceso endotérmico. b) El NO es una sustancia más estable que el NO 2. c) La oxidación con
oxígeno, en condiciones estándar, de NO a NO 2 es exotérmica. d) La oxidación con oxígeno,
en condiciones estándar, de NO a NO2 es espontánea.
DHº, kJ/mol DGº, kJ/mol
NO(g) 90.25 86.57
NO2(g) 33.18 51.30

SOLUCION:
a) VERDADERO, ya que DHof = 90.25 kJ/mol > 0
b) FALSO, pues la reacción NO + ½O 2  NO2 tiene DG = 51.30 kJ − 86.57 kJ < 0, y por tanto el
NO reacciona espontáneamente con el oxígeno del aire para dar NO 2, lo que significa que este
último es más estable.
c) VERDADERO, ya que DH = 33.18 kJ − 90.25 kJ < 0.
d) VERDADERO, pues la reacción NO + ½O2  NO2 tiene:
DG = 51.30 kJ − 86.57 kJ < 0, y por tanto el No reacciona espontáneamente con el oxígeno
para dar NO2.

47. Las energías de los enlaces C−C, C=C y C≡C son, respectivamente 347.0; 611.0 y 833.0
kJ/mol. Justifique el por qué de estas diferencias. b) Si la energía libre de Gibbs de formación
del carbono (grafito) es nula y la del carbono (diamante) vale 2.87 kJ/mol a 1 atm y 25ºC,
razone si puede convertirse el grafito en diamante en esas condiciones.
SOLUCION:

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A mayor número de enlaces entre los átomos de carbono es lógico que sea más difícil
separarlos, y que por tanto, la energía del enlace triple sea mayor que la del enlace doble y que
la de esta última sea mayor que la del enlace sencillo. Sin embargo, puede apreciarse que la
energía del enlace doble no es el doble que la del enlace sencillo; esto es debido a que el
enlace doble está formado por un enlace “s” y otro “p” siendo este último más débil.
Igualmente, la energía del enlace triple es bastante inferior al triple de la del enlace sencillo al
estar formado por un enlace“s” y dos enlaces “p”.
C(grafito)  C(diamante) DG = 2.87 kJ − 0 > 0, luego la reacción no es espontánea.

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