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Departamento de Fsica y Qumica EJERCICIOS PROPUESTOS EN PRUEBAS PAU DE ASTURIAS

2 bachillerato

ENERGA DE LAS REACCIONES QUMICAS

1.- (PAU 94) El cido ntrico se obtiene mediante el proceso Ostwald consistente en la oxidacin cataltica del amonaco: 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g). El monxido de nitrgeno formado se oxida rpidamente en contacto con el aire: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g).

a) Qu entiendes por entalpa de reaccin? Calcula la entalpa para la oxidacin del monxido de
nitrgeno a dixido de nitrgeno.

b) En este proceso industrial se producen dos productos contaminantes, podra analizar cmo afectan al
ecosistema terrestre? Datos: Entalpa de formacin del NO(g) = +90.3 kJmol -1; Entalpa de formacin del NO2(g) = +33.2 kJmol-1; Masas atmicas: H = 1.008 uma; N = 14.01 uma; O = 16.00 uma

2.- (PAU 95) Al calentar suavemente NH4NO3(s) se descompone en N2O(g) y H2O(g). Sin embargo, a altas temperaturas y en un recinto cerrado explota dando N 2, O2 y H2O.

a) Calcula H cuando 8,00 kg de NH4NO3: 1) se calienta suavemente; 2) explotan. b) Habr variado en estos procesos la entropa? Por qu? c) Si tuvieses que transportar NH4NO3, qu precauciones tomaras?
Datos: Calores de formacin, Hf(kJmol-1): NH4NO3(s) = 365.6; N2O(g) = +82.0; H2O(g) = 241.8. Masas atmicas (uma): N = 14.00; O = 16.00; H = 1.01 3.- (PAU 95) a) Qu condiciones son necesarias para que una reaccin sea espontnea? b) En qu condiciones un proceso endotrmico puede ser espontneo? c) Cundo dejar de ser espontneo un proceso exotrmico? d) Ser espontnea la reaccin de formacin del dixido de carbono a 25C y 1 atm? Datos: Calor de formacin, Hf(kJmol-1): CO2(g)= 393.5 Entropas, S(Jmol-1K-1): C(grafito)=5.74; O2(g)=205.1; CO2(g)=213.7

4.- (PAU 96) Los organismos vivos obtienen energa de la oxidacin de la comida, tipificada por la glucosa, C6H12O6.

a) Suponiendo una dieta tpica de 3000 kcal, cuntos gramos de glucosa deben ser consumidos por da?
Cuntos moles de oxgeno se necesitarn para la oxidacin completa? Qu cantidad de dixido de carbono se obtendr? b) El dixido de carbono generado por los seres vivos contribuye a la contaminacin atmosfrica natural. Cul es el efecto de esta contaminacin atmosfrica? Datos: Entalpa de combustin de la glucosa = 2800 kJmol -1; 1 cal = 4.18 J 5.- (PAU 96) Unos amigos tuyos tienen que cambiar el sistema de calefaccin. Realizan varias consultas sin llegar a ninguna conclusin, ya que unas personas les aconsejan propano y otras, gas natural (constituido fundamentalmente por metano). a) Suponiendo que tanto las calderas como el kg cualquiera de los dos combustibles tuviera el mismo coste, cul de los dos combustibles les aconsejaras? Razona la respuesta. b) Qu signo tendr la variacin de entropa de la combustin del propano? Razona tu respuesta. c) Qu podras decir sobre la espontaneidad del proceso de combustin del propano? Razona tu respuesta. Suponer que todas las sustancias estn en estado gaseoso. Datos: Entalpas de formacin, Hf(kJmol-1): CO2(g)= 393.5; CH4(g)=74.8; C3H8=103.8; H2O(g)=241.8
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6.- (PAU 97) (a) Qu entiendes por calor? Bajo qu condiciones se transfiere calor de un sistema a otro? Si una reaccin qumica ocurre a presin constante, qu denominacin especial recibe el calor implicado en ella? Y si ocurre a volumen constante? (b) Se sabe que la expansin de un gas requiere 1,55 kJ de calor y que su energa interna aumenta en 1,32 kJ, qu cantidad de trabajo est implicado en el proceso? realiza el sistema trabajo o lo recibe de los alrededores? Nombre y formule la ley que utiliza para calcular el trabajo. 7.- (PAU 97) En la fermentacin anaerobia (en ausencia de oxgeno) de la fruta y otras sustancias, la glucosa, C6H12O6(s), se transforma en etanol(l) (alcohol etlico), adems se desprende dixido de carbono, siendo Hreaccin = 69,4 kJ/mol.

(a) Cree que el proceso podr ser espontneo a cualquier temperatura? Justifique la respuesta. (b) Calcule H para la obtencin de 5,00 g de etanol. (c) Qu cantidad de calor est implicado en la reaccin a presin constante de 95,0 g de etanol con la
cantidad estequiomtrica de dixido de carbono? Datos: Masas atmicas (uma): H = 1,008; C = 12,01; O = 16,00 8.- (PAU 98) Al reaccionar CH4(g) con NH3(g) se obtiene H2(g) y HCN(g). Determinar el calor de reaccin a presin constante y 25C para el proceso anterior clasificando la reaccin en exotrmica o endotrmica. Predecir si ser o no espontnea. Datos: Entalpas de formacin, Hf(kJmol-1): NH3(g)= 45,9; CH4(g)=74,9; HCN(g)= 135,2 9.- (PAU 99) (1) Qu condiciones son necesarias para que una reaccin sea espontnea? Mediante calentamiento, es posible que cualquier reaccin no-espontnea a 25C, pase a ser espontnea a temperatura ms alta? (2) Indique las condiciones que considere idneas para que el proceso de descomposicin del CaCO 3(s) en CaO(s) y CO2 sea espontneo. Datos: Hf (en kJ): CO2 = 393; CaO = 635; CaCO3 = 1207 10.- (PAU 00) Debe elegir, entre etino y propano, el combustible de una calefaccin. Suponga que: a) Reactivos y productos son gases. b) La capacidad del depsito no es un problema. c) El precio de ambos combustibles es anlogo. 1. Qu condicin es necesaria para que una reaccin sea espontnea? Qu podra decir sobre la espontaneidad de las combustiones del etino y del propano? 2. Cul de los dos combustibles elegira? Por qu? Datos: H combustin (kJ.mol-1): Etino = -50; Propano = -50. Masas molares (g.mol -1): H = 1; C = 12 11.- (PAU 00) (1) Suponiendo que solo el etanol sufre combustin, qu cantidad de calor se producir en un individuo que beba 355 cm3 de una cerveza que contiene un 3,7% en masa de etanol? (2) Si el sudor estuviese constituido solo por agua, qu masa deber evaporar para eliminar de su organismo el calor producido por los 355 cm3 de cerveza? Datos: Densidad de la cerveza (g.cm -3) = 1,0. H (kJ.mol-1): combustin del etanol -1371; vaporizacin del agua = 41. Masas molares (g.mol-1): H = 1; C = 12; O = 16 12.- (PAU 01) Utilizando los datos de la siguiente tabla: Entalpa estndar de sublimacin del C(s) Entalpa estndar de formacin del CH4(g) Energa media de enlace H - H 717 kJ/mol -75 kJ/mol 436 kJ/mol
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(a) Obtener el valor de la variacin de entalpa de la reaccin:

C(g) + 2 H2(g) CH4(g) y justificar si es exotrmica o endotrmica. (b) Estimar el valor de la energa media de enlace C H 13.- (PAU 01) (a) Calcular la variacin de entalpa correspondiente a la descomposicin de 100 kg de carbonato de calcio slido en xido de calcio slido y dixido de carbono gaseoso. Entalpas de formacin, Hf (kJ/mol) : carbonato de calcio (s) = - 1207,0; xido de calcio (s) = - 635,5 ; dixido de carbono (g) = - 393,5 Masas atmicas (u): C = 12,0; Ca = 40,0; O = 16,0 (b) En los hornos industriales este proceso se lleva a cabo a unos 1000C. Predecir el signo de la variacin de entropa de la reaccin, y justificar cualitativamente por qu una temperatura tan alta favorece su espontaneidad. 14.- (PAU 02) Dadas las entalpas de las siguientes reacciones a 25C: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) 2 C2H6(g) + 7 O2(g) 4 CO2(g) + 6 H2O(l) C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O8l) H (kJ) -572 -3120 -1411

(a) Escribir la reaccin de hidrogenacin del eteno y deducir si se trata de una reaccin endotrmica o
exotrmica. (b) Predecir razonadamente el signo para su cambio de entropa y razonar por qu puede ser espontnea a bajas temperaturas y sin embargo puede no serlo a temperaturas altas.

15.- (PAU 02) El empleo de metanol como combustible alternativo a los hidrocarburos puede resultar interesante por razones de coste econmico. Sin embargo, se deben tener en cuenta tambin factores termodinmicos. a) Calcular los calores de combustin, en kJ/mol, del metanol y del octano. (En ambos casos el agua formada est en estado lquido). Entalpas de formacin, Hf (kJ/mol): CO2(g) = -393,5 ; H2O(l) = -285,8 ; CH3OH(l) = -238,6 ; C8H18(l) = -249,9 b) Razonar qu combustible de los anteriores resulta ms interesante si el coste de produccin de cada litro de metanol es aproximadamente la mitad que el del octano. Densidades (g/cm3): metanol = 0,80; octano = 0,70 Masas molares (g/mol): metanol = 32; octano = 114 16.- (PAU 03) Utilizando los datos siguientes: Sustancia C2H6(g) CO2(g) H2O(l) -1 Hf(kJ.mol ) -84,7 -394,0 -286,0 a) Calcular las entalpas de combustin del carbn, C(s), y del etano, C 2H6(g). b) A partir de los resultados del apartado anterior, calcular qu combustible posee mayor entalpa especfica (entalpa de combustin por kg de combustible). c) El dixido de carbono generado en las combustiones contribuye a la contaminacin atmosfrica. Cul es el efecto de esta contaminacin?. Indicar otros tres gases que sean tambin responsables de este tipo de contaminacin.
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Datos: Masas atmicas (u): C = 12,0; H = 1,0 17.- (PAU 03) Las entalpas de formacin del C2H2(g), CO2(g) y H2O(l) son 224,0, -394,0 y 286,0 kJ/mol respectivamente. a) Escribir la ecuacin qumica correspondiente a la combustin completa del acetileno (C 2H2) y determinar el calor producido cuando se quema 1 Kg de acetileno. b) Considerando los siguientes procesos qumicos: 1) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Endotrmico 2) C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) Exotrmico 3) Mg(s) + H2SO4(ac) MgSO4(ac) + H2(g) Exotrmico i) Justificar el signo que debe corresponder a la variacin de entropa para cada uno de estos procesos. j) Explicar, razonadamente, si cada una de estas reacciones ser siempre espontnea, si no lo ser nunca, o si su espontaneidad depende de la temperatura y, en este ltimo caso, cmo es esta dependencia.

18.- (PAU 04)

A) Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas:


C(s) + O2(g) CO2(g) H1 = -393 kJ 2C(s) + O2(g) 2CO(g) H2 = -218 kJ Qu cantidad de energa se produce en la combustin completa de 56 g de CO (g)? Datos: Masas atmicas (u): C = 12,0; O = 16,0.

19.- (PAU 04) Las entalpas de combustin estndar del C (s), H2(g) y CH3OH(l) son 393,5, -285,8 y 1367,0 kJ/mol, respectivamente.

A) Escribir las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los procesos de combustin estndar del
C(s), H2(g) y CH3OH(l)

B) Determinar la entalpa estndar de formacin del metanol. C) Adems de la entalpa estndar, qu otro dato se necesita para decidir la espontaneidad del proceso
de formacin del metanol?. Razona qu signo, positivo o negativo, tendr este dato; y determinar si la formacin del metanol ser o no un proceso espontneo.

20.- (PAU 05) El metanol se puede obtener industrialmente a partir de la reaccin: 2 H2(g) + CO(g) CH3OH(l) H = -128,0 kJ A) Si la entalpa de formacin del monxido de carbono es 110,5 kJ/mol, calcular la entalpa molar de formacin del metanol lquido. B) Si la entalpa de vaporizacin del metanol es 35,2 kJ/mol, calcular la entalpa de formacin del metanol en estado de vapor.

21.- (PAU 05) El proceso Haber para la sntesis del amonaco se lleva a cabo a 500C: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -92,0 kJ A) Qu cantidad de energa se desprendera en la obtencin de 100 g de amonaco si la reaccin se realiza a volumen constante? B) Predecir justificadamente el signo de la variacin de entropa de dicha reaccin. C) Justificar por qu la disminucin de la temperatura favorece la espontaneidad de dicho proceso. Datos: R = 8,31.10-3 kJ.K-1.mol-1 ; masa molar del NH3 = 17,03 g.mol-1

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22.- (PAU 06) La reaccin principal del mtodo de contacto en la fabricacin de cido sulfrico es la oxidacin cataltica del dixido de azufre que se lleva a cabo a una temperatura de unos 400 C: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) reaccin se realiza a volumen constante? H = -198,2 kJ
A) Qu cantidad de energa se desprendera en la oxidacin de 74,6 g de dixido de azufre si la

B) Predecir justificadamente el signo de la variacin de entropa de dicha reaccin. C) Justificar por qu la disminucin de la temperatura favorece la espontaneidad de dicho proceso.
Datos: R = 8,31.10-3 kJ.K-1.mol-1; masa molar del SO2 = 64,0 g.mol-1 23.- (PAU 06) A) Definir el trmino entalpa molar estndar de formacin de la nitroglicerina: C 3H5N3O9(l) B) A partir de la siguiente tabla de entalpas de formacin: Compuesto NO2(g) CO2(g) H2O(g) Hf / kJ mol-1 +34 -394 -242 y de la ecuacin termoqumica que representa la combustin de la nitroglicerina: C3H5N3O9(l) + 11/4 O2(g) 3 CO2(g) + 5/2 H2O(g) + 3 NO2(g) Hc = -1540 kJ mol-1 Calcular la entalpa estndar de formacin de la nitroglicerina C) Calcular la energa desprendida en la explosin de 12,0 g de nitroglicerina segn la ecuacin: C3H5N3O9(l) 3 CO2(g) + 5/2 H2O(g) + 3/2 N2(g) + O2(g) Masas atmicas(u): C = 12,0; H = 1,0; N = 14,0; O = 16,0 24.- (PAU 07) Se desea determinar en el laboratorio la variacin de entalpa correspondiente a la reaccin de neutralizacin: HNO3(ac) + NaOH(ac) NaNO3(ac) + H2O A) Dibujar el montaje experimental necesario indicando los nombres de los materiales que se deben utilizar. B) Al mezclar 5 mL de HNO3(ac) 2M con otros 50 mL de NaOH(ac) 2M la temperatura vara de 21 C a 32 C. Cul ser el calor desprendido en el experimento? C) Calcular el valor (en kJ/mol) de la variacin de entalpa en la reaccin de neutralizacin e indicar al menos una razn que justifique el error del clculo achacable al montaje experimental realizado. Datos: calor especfico del agua = 4,20 kJ.kg-1.C-1; densidad de las disoluciones = 1,0.103 kg.m-3 25.- (PAU 07) El metanol se obtiene industrialmente a partir de monxido de carbono e hidrgeno de acuerdo con la reaccin: CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoqumicas: (1) CO (g) + O2 (g) CO2 (g) H = -283,0 kJ (2) CH3OH (g) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) H = -764,4 kJ (3) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H = -285,8 kJ Calcular: A) El cambio de entalpa para la reaccin de sntesis industrial de metanol indicando si la reaccin es exotrmica o endotrmica. B) Calcular la energa calorfica implicada en la sntesis de un kg de metanol, indicando si es calor absorbido o desprendido en la reaccin. Masas atmicas (u): C = 12,0; H = 1,0; O = 16,0

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VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS

1.-(PAU97) Una disolucin de bromuro de metilo, CH 3Br, se descompone en un medio bsico dando metanol (alcohol metlico) e iones bromuro.

a) Se trata de una cintica de primer orden respecto a CH 3Br y a OH y se sabe que si [CH 3Br es 0,010M
y [OH es 0,10M, la velocidad de reaccin es 0,28, pero cules son sus unidades? qu entiendes por orden de reaccin? cul ser el orden global de esta reaccin? cul ser el valor de la constante de velocidad? qu unidades tendr? b) Qu le ocurrir a la velocidad si la concentracin de OH se triplica, y si aumenta la temperatura? c) Nombra y describe brevemente las condiciones necesarias para que una colisin molecular de lugar a una reaccin qumica elemental.
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2.-(PAU97) (a) La velocidad de las reacciones qumicas se ve afectada por diversos factores. Nmbralos e indica sus efectos. (b) Indica, justificando tus respuestas, los factores implicados en los siguientes casos: 1) El calcio reacciona ms rpidamente con agua caliente que con agua fra. 2) Una hoja de peridico extendida se quema ms rpidamente en la chimenea que si est enrollada. 3) Un bosque se quema ms rpidamente cuando sopla el viento que cuando est en calma. 4) El cido clorhdrico reacciona ms rpidamente con limaduras de hierro que con un trozo del metal. 3.-(PAU99) Se quieren conocer las ecuaciones de velocidad para dos reacciones del tipo: A(g) + B(g) C(g), para ello se realizan una serie de experimentos que permiten comprobar que: I.- Para la primera reaccin: cuando se duplica la concentracin de A, la velocidad de reaccin tambin se duplica, mientras que si duplica la concentracin de B, la velocidad no vara; II.- Para la segunda reaccin: si se triplica la concentracin de A la velocidad tambin se triplica, mientras que si se triplica la concentracin de B la velocidad de reaccin se multiplica por nueve. a) Escribe las ecuaciones de velocidad de ambas reacciones. Qu unidades tendrn cada una de las constantes de velocidad? b) Adems de la concentracin hay otros factores que afectan a la velocidad de reaccin, nmbralos y explica brevemente como actan cada uno de ellos. 4.-(PAU00) La descomposicin del N2O5 en presencia de CCl4 da lugar a NO2 y O2. Experimentalmente se ha comprobado que la cintica es de primer orden respecto al reactivo y la constante de velocidad, a 45C, vale 6,08104.

a) Si el tiempo se mide en segundos, qu unidades tiene la constante de velocidad de la reaccin


anterior? Qu entiende por velocidad de reaccin? Determine su valor para esta reaccin a 45C si la concentracin inicial de N2O5 es 0,100M. Sin realizar clculos, podra decir qu le ocurre a la velocidad si la concentracin de N2O5 se duplica? b) Qu efecto originar esta reaccin sobre el medio ambiente y la economa? 5.-(PAU00) La reaccin A + B C es exotrmica y su ecuacin de velocidad es v = kA 2B. Centrndose en ella indique: a) Cul es el orden de reaccin global? Qu unidades tiene la velocidad de reaccin? b) Qu le ocurre a la velocidad de reaccin si se duplica la concentracin de ambos reactivos? Y si aumenta la temperatura a la que ocurre la reaccin? c) Si la reaccin transcurre en presencia de un catalizador positivo, qu le ocurrir a la velocidad de reaccin? Dibuje y etiquete adecuadamente un diagrama energtico que lo represente.

6.-(PAU04) A) La velocidad de una reaccin A + B C se duplica cuando tambin lo hace la concentracin del reactivo A, mientras que se cuadruplica cuando la concentracin del otro reactivo B se hace el doble. a. Cul es la ecuacin cintica de velocidad de dicha reaccin? b. Indicar una razn por la cual la temperatura aumenta la velocidad de esta reaccin. B) El agua oxigenada es relativamente estable, pero se descompone rpidamente si se le aade una pizca de dixido de manganeso. Explicar cmo acta el dixido de manganeso en la cintica de descomposicin del agua oxigenada. 7.-(PAU05) A) Se han obtenido los siguientes datos para la reaccin 2A+B C a una determinada temperatura: Experiencia [A] inicial (mol.L-1) [B] inicial (mol.L-1) velocidad inicial (mol.L-1.s-1) 1 0,2 0,2 5,4.10-3 2 0,4 0,2 10,8.10-3 3 0,4 0,4 21,6.10-3
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Determinar el orden de reaccin respecto de A y B, la ecuacin de velocidad y la constante de velocidad (incluyendo las unidades). B) El agua oxigenada (perxido de hidrgeno) se descompone muy lentamente a temperatura ambiente pero si se aade una pizca de MnO 2 se descompone rpidamente de acuerdo a la reaccin: H2O2 H2O + O2 H < 0 Se pide: i) Dibujar un diagrama que represente la variacin de energa con el transcurso de la reaccin y que incluya los reactivos, productos y complejo activado, la energa de activacin y la variacin de entalpa. ii) Explicar la funcin del MnO2 en esta reaccin. 8.-(PAU06) A) Se han obtenido los siguientes datos para la reaccin aA + bB C a una determinada temperatura: Experiencia [A] inicial (mol.L-1) [B] inicial (mol.L-1) Velocidad inicial (mol.L-1.s-1) 1 0,01 0,01 2,2x10-4 2 0,02 0,01 4,4x10-4 3 0,02 0,02 17,6x10-4 Determinar el orden de reaccin respecto de A y B, la ecuacin de velocidad y la constante de velocidad (incluyendo las unidades). B) El agua oxigenada se descompone muy lentamente a temperatura ambiente pero en presencia de iones

H2O + O2 H<0 yoduro se descompone rpidamente: H2O2 Se pide: i) Dibujar un diagrama que represente la variacin de energa con el transcurso de la reaccin y que incluya los reactivos, productos y complejo activado, la energa de activacin y la variacin de entalpa. j) Explicar la funcin del I- en esta reaccin.
9.- (PAU07) Se han obtenido los siguientes datos para la reaccin A + B C a una determinada temperatura: Experiencia 1 2 3 [A] inicial (mol.L-1) 0,2 0,6 0,2 [B] inicial (mol.L-1) 0,2 0,2 0,4 Velocidad inicial (mol.L-1.s-1) 8.10 -3 24.10 -3 32.10 -3

Determinar el orden de reaccin respecto de A y B, la ecuacin de velocidad y la constante de velocidad (incluyendo las unidades). 10.- (PAU07) A) Se determin experimentalmente que la reaccin 2 A + B P sigue la ecuacin de velocidad: V = k [B] 2 Contestar razonadamente si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas: i) La velocidad de desaparicin de B es la mitad de la velocidad de formacin de P. ii) Justificar mediante la teora de colisiones porqu la concentracin de P disminuye a medida que disminuyen las concentraciones de A y B. iii) El orden total de reaccin es tres. B) La ecuacin de velocidad para el proceso de reduccin de HcrO 4- con HSO3- en medio cido es: V = k [HCrO4-] [HSO3-]2 [H+] Se pide: i) Indicar los rdenes parciales y totales de reaccin as como las unidades de la constante de velocidad (k). ii) Indicar razonadamente si un incremento del pH del medio de la reaccin contribuye a acelerar o decelerar la misma.
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EQUILIBRIO QUMICO

1.- (PAU 94) En un recipiente de dos litros se introducen 4.00 moles de hidrgeno, 3.50 moles de bromo y 5.00 moles de bromuro de hidrgeno.

a) En estas condiciones, en qu sentido evolucionar el sistema para alcanzar el equilibrio?


Br2(g) +H2(g) 2HBr(g) Kc=1,431019 b) Una vez que el sistema est en equilibrio, indica tres procedimientos para desplazarlo hacia la formacin de ms bromuro de hidrgeno. c) Cmo se ver afectada la velocidad de reaccin del bromo con el hidrgeno como consecuencia de la adicin de un catalizador positivo? d) Haz un diagrama energtico de esta reaccin con y sin catalizador. Entalpa de formacin del bromuro de hidrgeno = +34.0 kJmol -1 2.- (PAU 95) A 425C la constante de equilibrio para la obtencin de un mol de HI a partir de H 2 y I2, Kp es 7,45 y su calor de formacin, Hf, +26,48 kJ. a) En un recipiente, a 425C, se introducen H 2(g), I2(g) y HI(g), con presiones parciales de 1 atm, estarn en equilibrio?, si no lo estn, indique el sentido en que evolucionar el sistema hasta alcanzarlo. b) Indique como afectarn al equilibrio, a la constante de equilibrio y a la velocidad de reaccin los siguientes cambios: i) Aumento de la cantidad de H2. ii) Disminucin de la temperatura. iii) Eliminacin parcial de HI. iv) Adicin de un catalizador positivo. 3.- (PAU 96) A 100C el H2 y el CO2 reaccionan para dar CO y H 2O, siendo Kp = 0.772. En un recipiente de 10 dm3 se mezclan 2,0 moles de H2 con 2,9 moles de CO2 y se calientan a 100C.

a) Calcula las concentraciones en el equilibrio a esta temperatura. b) Si una vez alcanzado el equilibrio, a 100C, se aaden 0,50 moles de H 2, qu ocurrir con las
concentraciones?, y con el valor de la constante de equilibrio?. Indcalo, justificando la respuesta, sin realizar operaciones. c) Suponiendo que el CO2 utilizado fuese el residuo de una industria qumica, crees que ste puede ser un buen mtodo de obtencin de H2O? Valora las ventajas e inconvenientes. 4.- (PAU 96) Un recipiente de 306 mL contiene, a 35C, una mezcla en equilibrio de 0,384 g de NO 2(g) y 1,653 g de N2O4(g). Determina: a) El valor de la constante Kc para el equilibrio: N2O4(g) 2NO2(g) a la temperatura de la mezcla. b) El sentido en que evolucionar el sistema si el volumen se duplica. Conoces algn tipo de reacciones en las que no se altere el equilibrio al variar el volumen? c) Comenta la frase: La civilizacin moderna es txica. Explica brevemente el efecto del NO 2 como contaminante y la forma de combatirlo.

5.- (PAU 97) El SO2 se oxida en el aire para producir SO3. A mediados de este siglo la presin parcial del SO2 sobre una ciudad espaola era de 1,3010 -7 atm y la del O 2 0,209 atm. Suponer que la temperatura en ese momento es de 300 K. a) Calcula la presin parcial del SO3 en el equilibrio. SO2(g) +1/2 O2(g) SO3(g) Kp = 2,0010-12 a 300 K
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b) Cuando el proceso anterior ocurre en periodos de lluvias da lugar a lo que se conoce como lluvia
cida. Qu podras decir sobre ella?

6.- (PAU 98) Se estudia el siguiente equilibrio: N2O4(g) 2NO2(g), cuya Kp a 298 K es 0,15. a) En qu sentido evolucionar, hasta alcanzar el equilibrio, una mezcla de ambos gases cuya presin parcial sea la misma e igual a 1 atm? b) Si una vez alcanzado el equilibrio se comprime la mezcla, qu le ocurrir a la cantidad de NO 2? Cmo ser la descomposicin de N 2O4, exotrmica o endotrmica, si un aumento de temperatura provoca un aumento de la concentracin de NO 2? 7.- (PAU 98) En un matraz de 1,0 dm 3 estn en equilibrio 0,20 mol de PCl 5(g), 0,10 mol de PCl3(g) y 0,40 mol de Cl2(g). a) En ese momento se aaden 0,10 mol de Cl2, cul es la nueva concentracin de PCl5? b) Indica como afectarn al equilibrio las variaciones de: 1.- presin; 2.- temperatura. Datos: (25C) .- Hf (kJ): PCl5 = 375; PCl3=287. 8.- (PAU 99) Al calentar el CO2 se descompone en CO y O2. En un contenedor con un volumen de 61,8 dm3, a 480C y 760 Torr (mmHg), por cada 1,00 mol de CO2 se obtienen 5,661011 mol de O2. a) Calcule Kc para la descomposicin de un mol de CO2 a 480C b) En qu consiste el efecto invernadero? Le hablan de la posibilidad de evitar el efecto invernadero mediante la reaccin anterior, qu opinin dara usted? 9.- (PAU 99) El CH3OH se fabrica industrialmente a partir de CO y H2. En un recipiente de 1,5 dm3 se introducen 0,15 mol de CO y 0,30 mol de H2. Al alcanzar el equilibrio a 500 K, el recipiente contiene 0,12 mol de CO. a) A 500 K se tiene una mezcla gaseosa 0,02M en CH 3OH, 0,1M en CO y 0,1M en H2. Estar en equilibrio? Si no lo est, en qu direccin deber evolucionar la reaccin para alcanzarlo? b) Cree que un aumento de temperatura tendr consecuencias sobre el medio ambiente? Dato: Hreaccin = 91 kJ mol1 10.- (PAU 00) Como consecuencia de diversos estudios se comprueba que la reaccin de formacin del N 2O5 es endotrmica. a) Qu podra decir sobre su espontaneidad? b) Qu efecto tendr sobre la posicin del equilibrio un aumento de: 1) T; 2) P; 3) O 2; 4) N2O5? Afectar alguno de estos cambios al valor de la constante de equilibrio?

11.- (PAU 01) En el proceso ms moderno de gasificacin de la hulla, sta se tritura, se mezcla con un catalizador y vapor de agua y se obtiene metano: 2 C(s) + 2 H2O(g) CO2(g) + CH4(g) H = 15,3 kJ
a) Dibujar dos diagramas entlpicos para esta reaccin, con y sin el empleo del catalizador, en

los que se muestren todas las energas que intervienen.

b) Justificar si aumentara la cantidad de metano que se obtiene: 1).Al elevar la temperatura. 2) Al elevar la presin. 3)Al incrementar la concentracin de catalizador.
12.- (PAU 01) La reaccin N2O4 (g) 2 NO2 (g) es endotrmica, con H=56,9 kJ. Cuando se introducen 0,50 moles de N2O4 en un contenedor vaco y cerrado de 5 litros de capacidad a 100C, al alcanzarse el equilibrio quedan 0,20 moles de N2O4 sin reaccionar. a) Calcular el valor de la constante de equilibrio, K c, a 100C para la reaccin anterior. b) Una vez alcanzado el equilibrio, justificar si alguna de las siguientes acciones servir para disminuir la cantidad de NO2 en el contenedor:
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1) aumentar el volumen del contenedor, 2) aumentar la temperatura en el interior del contenedor, 3)aadir un catalizador adecuado al sistema 13.- (PAU 02) Al reaccionar en determinadas condiciones, 75 g de etanol con 75 g de cido metilpropanoico, se alcanza un equilibrio con formacin de 12 g de agua en estado lquido y un segundo producto. d) Escribir la ecuacin qumica correspondiente, indicando el tipo de reaccin funcional que tiene lugar y nombrando el segundo producto. e) Calcular la masa del segundo producto presente en el equilibrio y la constante de equilibrio de la reaccin. 14.- (PAU 02) En un matraz de 2 litros, en el que se ha hecho el vaco, se introducen 0,10 moles de N 2O4 y se calienta suavemente hasta 50C. En estas condiciones parte del N 2O4 se disocia en NO2 segn la reaccin: N2O4(g) 2 NO2(g) . Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total en el matraz es de 2,30 atm. Calcular a esa temperatura: a) el porcentaje de disociacin del N 2O4, b)la presin parcial del NO 2 en el equilibrio, c) el valor de la constante de equilibrio Kc 15.- (PAU 03) A 425C la Kc del equilibrio I2(g) + H2(g) 2 HI(g) vale 54,8. a) Indicar en que sentido se desplazar el equilibrio si en un recipiente de 10,00 L se introducen 12,69 g de I2, 1,01 g de H2 y 25,58 g de HI y se calientan a 425C. b) Calcular las concentraciones de I2, H2 y HI cuando se alcance el equilibrio. c) Calcular el valor de Kp. Datos: Masas atmicas (u): I = 126,9; H = 1,01. R = 0,082 atm.L/mol.K 16.- (PAU 03) Dado el sistema en equilibrio N2(g) + H2(g) NH3(g) H = -92,6 kJ, predecir razonadamente el sentido del desplazamiento del sistema al realizar cada una de las siguientes variaciones: a) Retirar NH3 de la mezcla a temperatura y volumen constantes. b) Aumentar la presin del sistema disminuyendo el volumen del recipiente. c) Calentar la mezcla a volumen constante. d) Aadir cierta cantidad de helio a temperatura y volumen constantes. e) Poner la mezcla en contacto con catalizadores a temperatura y volumen constantes. 17.- (PAU 04) A cierta temperatura la K c del equilibrio CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) alcanza el valor de 4.0 A) Indicar en que sentido se desplazar el equilibrio si en un recipiente de 10,00 L se introducen 14,00 g de CO, 0,90 g de H2O, 1,76 g de CO2 y 1,00 g de H2 y se calientan hasta la temperatura de equilibrio. B) Calcular la concentracin de CO cuando se alcance el equilibrio. C) Calcular el valor de la constante Kp. D) Datos: Masas atmicas (u): C = 12,00; H = 1,00; O = 16,00 ; R = 0,082 atm. L / mol. K 18.- (PAU 04) Dado el sistema en equilibrio N 2O4 (g) 2 NO2 (g), H = +58,2 kJ, predecir razonadamente el sentido del desplazamiento del sistema al realizar cada una de las siguientes variaciones: A) Retirar NO2 de la mezcla a temperatura y volumen constantes. B) Aumentar la presin del sistema disminuyendo el volumen del recipiente. C) Calentar la mezcla a volumen constante. D) Aadir cierta cantidad de nitrgeno a temperatura y volumen constantes. E) Poner la mezcla en contacto con catalizadores a temperatura y volumen constantes. 19.- (PAU 05) En un recipiente de 20 L a 25C se hallan en equilibrio 2,14 moles de N 2O4 y 0,50 moles de NO2. N 2O4 (g) 2 NO2 (g) A) Calcular Kc y Kp (y sus unidades) a esa temperatura. B) Calcular la concentracin de NO2 cuando se reestablezca el equilibrio si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, otros 2 moles de N 2O4. C) Indicar que ocurre con el valor de Kc si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, 2 moles de helio y justificar por tanto hacia donde se desplazar el sistema.
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Datos: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1 20.- (PAU 05) En un recipiente de 10 L a 25C se hallan en equilibrio 4,27 moles de N 2O4 y 0,50 moles de NO2. N2O4 (g) 2 NO2 (g) H = +57,7 kJ A) Calcular Kc y Kp (y sus unidades) a esa temperatura. B) Calcular la concentracin de NO2 cuando se reestablezca el equilibrio si el volumen del recipiente se reduce a 5 L. C) Indicar que ocurre con el valor de Kc si se aumenta la temperatura y justificar por tanto hacia donde se desplazar el sistema. Datos: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1 21.- (PAU 06) En un recipiente de 5 L se introducen 2,0 moles de PCl 5 (g) y 1,0 moles de PCl3 (g). La temperatura se eleva a 250 C, establecindose el siguiente equilibrio: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Sabiendo que Kc para la reaccin a esa misma temperatura vale 0,042. Se pregunta: A) Calcular la concentracin de Cl2 en el equilibrio B) Calcular el valor de Kp a esa misma temperatura C) Calcular el porcentaje (%) de disociacin alcanzado por el PCl 5. Datos: R = 0,082 atm.mol-1.K-1 22.- (PAU 06) En un recipiente de 10 L se introduce una mezcla de 4,0 moles de N 2(g) y 12,0 moles de H2(g). Se eleva la temperatura del mismo hasta 1000 K establecindose el siguiente equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) En ese instante se observa que hay 0,92 moles de NH 3 A) Calcular Kc y Kp a esa temperatura. B) Calcular la presin parcial de cada gas y la presin total de la mezcla en el equilibrio. C) Si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, 2 moles de Argon, indicar qu ocurre con el valor de Kc y si acontecen desplazamientos en el sistema en equilibrio. Datos: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1 23.- (PAU 07) En un recipiente de 3 L, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,04 moles de SO3 (g) y se calienta a 900 K en presencia de un catalizador de Pt. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay presentes 0,028 moles de SO3 (g) como consecuencia de la reaccin que tiene lugar: 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g) A) Calcular Kc y Kp a esa temperatura. B) Razonar si la cantidad del catalizador puede afectar a las constantes de equilibrio y cual sera su papel principal. Datos: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1

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CIDOS Y BASES
1.- (PAU 94) El perxido de hidrgeno en disolucin acuosa se comporta como un cido dbil. a) Escribe y ajusta una reaccin qumica que muestre al perxido de hidrgeno como un cido de Brnsted en agua. b) Se preparan 100 cm3 de una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno 0,10 M, cul ser el pH de la disolucin? c) Describe cmo determinaras en el laboratorio que la disolucin de un cido es verdaderamente 0,10 M. Utiliza, por ejemplo, 10,0 cm 3 del cido, una disolucin de hidrxido de sodio 0,10 M y el material de laboratorio que consideres adecuado. DATOS: Ka = 1,7810-12 (para la prdida de un protn)

2.- (PAU 95) En el laboratorio, despus de las prcticas, queda un residuo de 200 mL de HCl de densidad 1,380 g/mL y 38% en masa. Un alumno piensa tirarlo por el desage, pero luego recapacita y considera que ese cido quizs contaminar un ro y decide, antes de eliminarlo, aadirle una cantidad de NaOH(s). a) Calcula el pH del cido que debe eliminar el alumno. b) Qu cantidad de NaOH debe aadir el alumno? c) Est justificado el miedo del alumno? La adicin de NaOH habr solucionado el problema? Qu sustancias se vertern ahora por el desage? Razona tus respuestas. DATOS: Masas atmicas (uma): H = 1,01; O = 16,00; Na = 23,00; Cl = 35,45. 3.- (PAU 95)
i.

Indique diferencias y analogas, para cido y para base, en las teoras de Arrhenius y Brnsted.

b) Clasifique en cidos y/o bases de Brnsted, escribiendo las reacciones qumicas que lo justifiquen,
las siguientes sustancias: i) anin tetraoxosulfato(VI) (sulfato), ii) catin amonio, iii) anin dihidrogenotetraoxofosfato(V) (dihidrgenofosfato), iv) trioxonitrato(V) de hidrgeno (cido ntrico).
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4.- (PAU 96) Se tienen 500 mL de una disolucin 0,100 M de cido benzoico, C6H5COOH. a) Cul ser su pH? b) Cuntos mL de la disolucin anterior se necesitan para que reaccionen completamente con 0,976 g de NaOH(s)? Desprecia el volumen del slido. c) Clasifica la disolucin obtenida en el punto de equivalencia como cida, bsica o neutra. d) Si te hablan de indicadores, qu se te ocurre?, cul deberas utilizar en este ejercicio? e) Constante de ionizacin del cido: Ka = 6,310-5 5.- (PAU 96) Partiendo de 200 mL de HNO3 de densidad 1,38 g/mL y 38,0 por ciento en masa; calcule:

a) La masa, en g (gramos), de HNO3 y de H2O y la molaridad de la disolucin. b) El volumen, expresado en L (litros), de Ca(OH)2 6,00 M necesario para neutralizar los 200 mL de cido. c) Indique, razonando la respuesta, el pH de la disolucin despus de haber aadido el Ca(OH) 2.
Datos.- Masas atmicas (uma): H = 1,01; N = 14,01; O = 16,00. El Ca(OH) 2 es una base fuerte. 6.- (PAU 97) El cido maleico, C 4H4O4, es un cido dicarboxlico preparado por oxidacin cataltica del benceno. a) Nombre y formule el cido carboxlico ms sencillo que conozca. Cul ser la geometra alrededor del tomo central?. Indique los pasos que realiza para determinarla. b) Calcule el volumen, en mL, de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio 0,130 M necesario para neutralizar 0,522 g del cido maleico (ambos grupos cidos donan un protn). Considere despreciable el volumen del cido. c) Sabiendo que el cido maleico es un cido dbil, prediga el carcter cido, bsico o neutro de la disolucin obtenida en b). Datos.- Masas atmicas (uma): H = 1,008; C = 12,01; O = 16,00 y Na = 23,00 7.- (PAU 97) a) A un estudiante de Qumica le piden la concentracin de cido lctico, CH 3CHOHCOOH, en un vaso de leche. Para ello determina la concentracin de iones hidronio, obteniendo como resultado 3,0910 -3 M. Qu respuesta debera dar? b) Te dicen que el pH de una taza de caf, a 25C, es 5,12. Cul ser la concentracin de iones hidronio en el caf? c) Si se mezclan 125 mL del caf anterior con un volumen igual de leche, cul ser el pH del caf con leche obtenido? DATOS: Considera que la leche es una disolucin acuosa y que toda la acidez se debe al cido lctico (que es un cido monoprtico). Ka = 1,4010-4. Suponer tambin los volmenes aditivos.

8.- (PAU 98) Se preparan 100 cm3 de una disolucin acuosa de NH3 a partir de 10 cm3 de otra disolucin con un 25% en masa de NH3 y densidad 0,90 g.cm3. a) Calcula el pH de la disolucin final. b) Se hacen reaccionar 10 cm 3 de la disolucin diluida con 15 cm 3 de una disolucin de HCl 0,88M. Cmo ser la disolucin resultante: cida, bsica o neutra? Datos: Masas molares (g.mol1): H=1,0; N=14,0. Kb(NH3)=1,8105. Kw=1,01014.

9.- (PAU 99) Se dispone de las siguientes sustancias: I.- NH 3; II.- H2PO4; III.- SO42; IV.- H2O; V.- HNO3. a) Clasifquelas en cidos o bases de acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry. Escriba las ecuaciones qumicas que justifiquen esta clasificacin, nombrando las especies que intervienen en ellas. b) Podra utilizar la teora de Arrhenius para clasificarlas?
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10.- (PAU 99) 1) Calcule la constante de ionizacin de un cido dbil, HA, sabiendo que 0,10 mol de ese cido en 250 cm 3 de disolucin acuosa se disocia un 1,5%, cul ser el pH de la disolucin? 2) Indique si son cidas, bsicas o neutras las disoluciones acuosas de: I.- cloruro de sodio; II.- acetato de sodio; III.- cloruro de amonio. Formule las ecuaciones qumicas que justifiquen su respuesta. Datos: Kb(amonaco)=1,8105. Ka(cido actico)=1,8105.

11.- (PAU 00) En la etiqueta de una botella de H 2SO4 figuran los siguientes datos: densidad = 1,84 g.cm 3; tanto por ciento en masa = 96,0. Calcule:

a) La molaridad y la fraccin molar de H2SO4 en la disolucin. b) El volumen de NaOH 2,0M necesario para neutralizar 10 cm 3 de ese cido y el pH del punto final
12.- (PAU 00) 1) A 25C, cul ser el pH de 50 cm3 de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio 0,0158M? 2) Qu volumen de una disolucin acuosa de cido perclrico 0,150M se necesitar para neutralizar la disolucin anterior? Describa el material de laboratorio y el procedimiento adecuado para llevar a cabo la valoracin. Cul es el pH de la disolucin final? Suponga los volmenes aditivos.

13.- (PAU 01)


a. El agua de lluvia ms cida que se ha medido tena un pH de 2,4.

1) Cuntas veces era mayor su [H+] que su [OH-]? 2) Explique por qu se forma este tipo de lluvia. b) Se precisa una disolucin acuosa de pH = 8. Para prepararla, se decide diluir con agua una disolucin
de cido clorhdrico hasta obtener [HCl] = 10 -8M.Se trata de un procedimiento correcto?. Razonar la respuesta. 14.- (PAU 01) A 25C, una disolucin acuosa 0,10 M de cido actico (etanoico) presenta un pH = 2,85. a) Calcular el valor de la constante de ionizacin, Ka, de dicho cido dbil a 25C. b) Razonar si las molculas de cido actico estarn ms o menos ionizadas cuando la disolucin anterior se diluya con agua hasta que la concentracin final de cido sea 0,01 M. 15.- (PAU 02) Una muestra de 25,0 cm3 de un vinagre fue valorada con una disolucin de NaOH 0,60 M. La lectura de la bureta era de 0,6 mL en el instante inicial de la valoracin y de 31,5 mL en el momento del viraje del indicador. a) Dibujar un esquema rotulado del montaje experimental. b) Calcular la concentracin de cido etanoico en la muestra de vinagre en trminos de molaridad y de % en volumen. Densidad del cido etanoico puro = 1,05 g/cm 3. Masas atmicas (u): C = 12,0; O = 16,0; H = 1,0 c) Razonar qu indicador sera el adecuado para determinar el punto de equivalencia de esta valoracin y cual sera el cambio de coloracin observado. 16.- (PAU 02) a) Escribir las ecuaciones qumicas cido/base que describen la transferencia de protones que existe cuando cada una de las siguientes sustancias se disuelve en agua: (1) HCN; (2) Na 2CO3; (3) NH4Cl. Razonar cules de ellas originan un pH cido y cules alcalino. b) Cuntos gramos de hidrxido de magnesio se deben utilizar para neutralizar completamente 500 cm3 de una disolucin de cido clorhdrico de concentracin 0,10 M?. Escribir la ecuacin qumica
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ajustada que tiene lugar y razonar qu indicador sera apropiado para conocer que se ha llegado al punto de equivalencia en esa neutralizacin. Masas atmicas (u): Mg = 24,0; O = 16,0; H = 1,0 17.- (PAU 03) Las constantes de acidez del cido actico (etanoico) y del cido hipocloroso son 1,8.10 -5 y 3,2.10-8 respectivamente. a) Escribir la reaccin qumica que, de acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, justifica el carcter bsico de la leja de hipoclorito de sodio. Podra explicar este carcter bsico empleando la teora de Arrhenius? b) Indicar y nombrar las bases conjugadas del cido clorhdrico y cloruro de amonio y los cidos conjugados del hidrxido de sodio, cianuro de potasio y carbonato de sodio. c) Escribir la reaccin qumica del agua con el cido actico y la expresin de su constante de acidez. Escribir la reaccin qumica del agua con la base conjugada del cido actico y la expresin de su constante de basicidad. d) Demostrar como se puede calcular la constante de basicidad del in acetato a partir de la constante de acidez del cido actico. 18.- (PAU 03) La acidez del vinagre es debida fundamentalmente al cido actico (etanoico) cuya masa molecular es 60. a) Explicar como se preparara 1 litro de disolucin 0,5 M de hidrxido de sodio (masa molecular 40) en el laboratorio. b) Dibujar el dispositivo experimental necesario para valorar la acidez de un vinagre con la anterior disolucin de hidrxido de sodio 0,1 M razonando que indicador, fenolftaleina (intervalo de viraje 8,09,8) o naranja de metilo (intervalo de viraje 3,1-4,4), se debera utilizar. c) Calcular el porcentaje (masa/volumen) de cido actico (etanoico) en un vinagre si se gastan 20 mL de hidrxido de sodio 0,5 M en valorar 10 mL de vinagre. 19.- (PAU 04) Las constantes de acidez del cido actico y del cido cianhdrico son 1,8.10 -5 y 4,93.10-10 respectivamente. A) Escribir la reaccin qumica del agua con ambos cidos y las expresiones de sus constantes de acidez. Justificar cual de ellos es un cido ms dbil. B) Escribir la reaccin qumica que de acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry justifica el carcter bsico del cianuro sdico. Podra explicarse este carcter bsico empleando la teora de Arrhenius? C) Demostrar como se puede calcular la constante de basicidad del in cianuro a partir de la constante de acidez del cido cianhdrico. D) Indicar y nombrar la base conjugada del nitrato de amonio, y los cidos conjugados del amoniaco y del carbonato de sodio. 20.- (PAU 04) La basicidad (alcalinidad) del agua de un arroyo prximo a una planta industrial jabonosa es debida fundamentalmente al hidrxido sdico que contiene y cuya masa molecular es 40. A) Explicar como se preparara 1 litro de disolucin 0,5 M de cido clorhdrico a partir de otro ms concentrado que es 10 M. B) Dibujar el dispositivo experimental necesario para valorar la basicidad del agua con la anterior disolucin de cido clorhdrico 0,5 M razonando que indicador, fenlftaleina (intervalo de viraje 8,09,8) o naranja de metilo (intervalo de viraje 3,1-4,4), se debera utilizar. C) Calcular el porcentaje (masa/volumen) de hidrxido sdico en el agua, si se gastan 20 mL de cido clorhdrico 0,5 M en valorar una muestra de 10 mL del agua. 21.- (PAU 05) En la valoracin del NH3 contenido en 50 mL de un limpiador se gastaron 20 mL de H 2SO4 0,1 M. A) Dibujar el montaje experimental para llevar a cabo esta volumetra, indicando en dicho dibujo los materiales y sustancias utilizadas.

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B) En el laboratorio se dispone de fenolftaleina (intervalo de viraje 8,3-10) y anaranjado de metilo


(intervalo de viraje 3,1-4,4). Proponer cual es el indicador ms adecuado para esta valoracin y escribir las reacciones qumicas que justifican la eleccin realizada. C) Calcular la concentracin molar de amoniaco en el producto de limpieza. 22.- (PAU 06) Para calcular la alcalinidad de un agua residual de una industria de sosa custica (NaOH), se tomaron 50 mL de la misma y se gastaron 20 mL de HCl 0,1 M. A) Dibujar el montaje experimental para llevar a cabo esta volumetra, indicando en dicho dibujo los materiales y sustancias utilizadas. B) En el laboratorio se dispone de fenolftalena (intervalo de viraje 8,3-10) y anaranjado de metilo (intervalo de viraje 3,1-4,4). Sealar justificadamente si los dos indicadores seran vlidos para sealar el punto final de la volumetra y escribir la reaccin qumica que tiene lugar. C) Calcular la concentracin molar de sosa custica en el agua y cual sera su pH. 23.- (PAU 07) A) Escribir la reaccin del cido actico con el agua, la expresin de la constante de acidez y calcular el pH de una disolucin 0,25M de cido actico. B) Escribir la reaccin de la base conjugada del cido actico con el agua, la expresin de la constante de basicidad y calcular su valor numrico. C) Se dispone en el laboratorio de las siguientes sustancias: HCl, HNO 3, CH3COOH, H2SO4, NaCl, KNO3, NaCH3COO y K2SO4. Indicar que par de sustancias permite formar una disolucin reguladora del pH. Datos: constante de acidez del cido actico = 1,8.10 -5

OXIDACIN REDUCCCIN
1.- (PAU 94) Considerando las semi-reacciones de la siguiente tabla:
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Semi-reacciones E (V) Cu2+(acuosa) + 2e- Cu (slido) +0,34 + 2H (acuosa) + 2e H2 (g, 1 atm) 0,00 Fe2+ (acuosa) + 2e- Fe (slido) -0,44 Zn2+ (acuosa) + 2e- Zn (slido) -0,76 a) Razone si las siguientes afirmaciones son ciertas: i) El Fe(s) puede oxidarse a Fe (II) en una disolucin 1,0 M de Cu (II) ii) Una disolucin 1,0 M de Zn (II) puede oxidar al Cu (s) iii) Una disolucin 1,0 M de FE (II) puede utilizarse para oxidar el H 2(g) b) Escriba y ajuste las ecuaciones qumicas correspondientes, indicando cules de estos procesos corresponden a pilas y cules a una electrolisis. c) Qu entiende por corrosin de un metal?. Con los datos de la tabla, podra decir si el cobre, el cinc o el hierro podrn sufrir corrosin en un medio cido? 2.- (PAU 95) Para evitar la formacin de hielo se derrama una mezcla de NaCl y CaCl 2 sobre aceras y calles. Un estudiante de Qumica, para conocer la proporcin de ambas sales en la mezcla, disolvi 2,651 g de sta en agua. Seguidamente precipit todo el calcio aadiendo Na 2C2O4 y la sal obtenida la valor con una disolucin 0,100 M de KMnO4. a) Escribe y ajusta las reacciones qumicas a que hace referencia el texto. b) Una de las reacciones es de oxidacin-reduccin, identifica en ella el agente oxidante, el reductor, la especie que se oxida y la que se reduce. c) La valoracin del CaC2O4 requiri 23,88 mL de la disolucin de KMnO 4. Calcula la masa de cada sal que hay en la muestra inicial. DATOS: El MnO4- pasa a Mn2+ y el C2O42- a CO2. Masas atmicas(uma): C = 12,00; O = 16,00; Na = 23,00; K = 39,10; Cl = 35,45; Ca = 40,08; Mn = 54,94. 3.- (PAU 95) La electrlisis de una disolucin de cloruro de cobre produce 49,4 cm 3 de cloro(g) medidos a 19C y 745 mm de Hg y 128 mg de cobre. a) Qu entiendes por electrlisis? b) Cul ser la frmula del compuesto? c) Qu reaccin ocurre en el nodo y cul en el ctodo? Asigna el signo correspondiente a cada uno de los electrodos e indica el sentido en el que fluyen los electrones. Datos: Constante de los gases: R = 0,082 atm-L/(mol-K). Masas atmicas (uma): Cl = 35,45; Cu = 63,55. 4.- (PAU 96) El HOOC-COOH es oxidado en medio cido a CO2 por el MnO4 que se reduce a Mn2+. a) Escribe y ajusta las semi-reacciones, indicando en cul de ellas ocurre la oxidacin y en cul la reduccin, y la reaccin inica completa. b) Qu entiendes por orden de reaccin? De acuerdo a la ecuacin de la velocidad: v=k[MnO 4][HOOCCOOH], cul es el orden de reaccin respecto a cada reactivo?, y el orden global? c) Qu entiendes por velocidad de reaccin? Qu unidades tiene? Escribe la relacin que existe entre la velocidad de desaparicin del MnO4 y la de aparicin de CO2. Qu unidades tiene la constante de velocidad de esta reaccin? 5.- (PAU 96) A continuacin se describen una serie de hechos experimentales, justifcalos: a) No puede introducirse una cucharilla de aluminio en una disolucin acuosa 1M de sulfato de cobre(II), b) El hierro no puede introducirse en una disolucin 1M de ningn cido, c) El cobre no puede introducirse en HNO3 1M pero s en HCl 1M. Escribe y ajusta la reaccin que tiene lugar en cada caso, indicando el oxidante y el reductor, la especie que se oxida y la que se reduce, el sentido en que fluyen los electrones y el potencial de la pila que se forma. Datos.- Potenciales estndar de reduccin, E(V): (Al 3+/Al) = 1,67; (Fe2+/Fe) = -0,44; (H+/H2) = 0,00; (Cu2+/Cu) = +0,34; (NO3/NO) = +0,96.
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6.- (PAU 97) Te dan dos recipientes A y B sin etiqueta, cada uno contiene un slido puro, Cu o Mg, y para identificarlos slo dispones de HCl 1M. Al aadir el cido a una muestra de A no ocurre nada, en cambio al hacerlo a una de B se observa la formacin de burbujas de hidrgeno. a) Pon las etiquetas justificando la asignacin. b) Te dan 2,00 g de una muestra, mezcla de ambos metales, para que determines las cantidades de Cu y Mg, expresadas en % en masa, para ello los tratas con exceso de HCl 1M comprobando que se desprenden 200 mL de hidrgeno, medidos a 700 Torr y 27C, qu resultados dara? Datos.- R = 0,082 atm-L/(mol-K). Masas atmicas (uma): H = 1,008; Mg = 24,30; Cu = 63,55. Potenciales de reduccin estndar E(V): (Mg2+/Mg) = 2,34; (H+/H2) = 0,00; (Cu2+/Cu) = +0,34 7.- (PAU 97) El hipoclorito de sodio(s), cuya disolucin acuosa es utilizada para desinfectar, blanquear, etc., puede obtenerse junto con cloruro de sodio(s) y agua(l), por reaccin en fro de cloro(g) con una disolucin acuosa de hidrxido de sodio. Ambos, adems de hidrgeno(g), son los productos resultantes de la electrlisis de una disolucin acuosa de cloruro de sodio. a) Escribe y ajusta las reacciones qumicas a las que hace referencia el texto anterior. Ser alguna de ellas redox? Justifica la respuesta. b) Cmo podras distinguir un proceso electroltico del que ocurre en una pila? c) Normalmente, una vez utilizada, la disolucin acuosa del hipoclorito de sodio suele tirarse, sin embargo es un contaminante. Contesta, razonando las respuestas: 1) por qu se afirma que es un contaminante?, 2) qu precauciones aconsejaras tomar y dnde para evitar repercusiones por esta causa en el medio ambiente?

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8.- (PAU 98) Para determinar el hierro de un acero se disuelven 0,2886 g del mismo en HCl(ac), obtenindose el ion Fe2+ que se valora en medio cido (por ejemplo H 2SO4) con K2Cr2O7 0,01618M obtenindose Cr3+ y Fe3+. (a) Si al valorar se utilizan 41,14 cm3 de K2Cr2O7, cul es el porcentaje en masa de Fe en ese acero? (b) Nombra las especies que intervienen en la reaccin anterior e indica el oxidante, el reductor, la especie que se oxida y la especie que se reduce. Dato: Masa molar del Fe = 55,85 g/mol

9.- (PAU 98) Una muestra de un mineral de cobre con una masa de 0,400 g se disolvi en HNO 3(ac) obtenindose Cu2+(ac). A la disolucin se le aadi un exceso de I obtenindose CuI(s) y I 2(ac). el I2 obtenido se valor con Na2S2O3(ac), tiosulfato de sodio, 0,106M obtenindose I e ion tetrationato, S 2O62.
(a) Si al valorar se usaron 24,6 cm3 de Na2S2O3, cul es el porcentaje en masa de Cu en el mineral? (b) Indica el oxidante, el reductor, la especie que se oxida y la especie que se reduce en las reacciones

anteriores. Dato: Masa molar del Cu = 63,5 g/mol

10.- (PAU 99) A 25C se construye una pila Daniell con un electrodo de Zn introducido en 100 cm 3 de una disolucin acuosa 1M en ZnSO 4.7H2O y un electrodo de Cu introducido en 100 cm 3 de una disolucin acuosa 1M en CuSO4.5H2O.
(a) Escribe las reacciones que tienen lugar en la pila y en cada electrodo. Indica la especie que se oxida,

la que se reduce, la especie oxidante y la reductora. Qu voltaje proporcionar esta pila?


(b) Dibuja y etiqueta la pila anterior describiendo adecuadamente el proceso que tiene lugar.

Datos (25C).- E(V): Zn2+/Zn = 0,76; Cu2+/Cu = 0,34

11.- (PAU 99)


(a) Reaccionarn Cu o Mn con una disolucin acuosa 1,0M en HCl? En caso afirmativo, escribe la reaccin

e indica el oxidante, el reductor, la especie que se oxida y la que se reduce. Qu voltaje proporcionar la pila?
(b) Dibuja y etiqueta la pila anterior describiendo adecuadamente el proceso que tiene lugar.

Datos (25C).- E(V): Mn2+/Mn = 1,18; H+/H2 = 0,00; Cu2+/Cu = 0,34 12.- (PAU 00) Una disolucin acuosa de HNO3 reacciona con H2S(g) para dar S(s) y NO(g). 1) Determine el volumen de H 2S(g) , medido a 60 C y 760 Torr (mm Hg), necesario para que reaccione con 500 cm3 de una disolucin acuosa de HNO3 3,5 M. Nombre todas las especies que intervienen en la reaccin. 2) Cul ser la geometra del tomo central del HNO 3 ? Datos: R = 0,082 atm.dm3.mol-1.K-1; Masas molares (g.mol-1): H = 1; N = 14; O = 16 ; S = 32
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13.- (PAU 00) Una disolucin acuosa de dicromato de potasio reacciona con otra de cloruro de potasio en medio cido (sulfrico) dando lugar a cloro gaseoso e iones cromo(III). 1) Escribir y ajustar la ecuacin que representa el proceso anterior, indicando las especies que actan como oxidante y como reductor. 2) Calcular el volumen mximo de cloro, medido a 25C y 1,2 atm, que puede obtenerse si reaccionan 100 cm3 de disolucin de dicromato de potasio 0,030M con un exceso de cloruro de potasio en medio cido.

14.- (PAU 01) a) Supngase una celda electroqumica que funciona en el sentido espontneo de la reaccin de la celda (celda voltaica). Decir razonadamente si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: 1) Los electrones se desplazan del ctodo al nodo. 2) Los electrones atraviesan el puente salino. 3) La reduccin tiene lugar en el electrodo positivo. Nota: Se pueden facilitar las respuestas dibujando un esquema de la celda voltaica. b) Cuando el cloruro de sodio se funde y se electroliza con electrodos inertes, qu producto se forma en el nodo? y en el ctodo?. Escribir ambas reacciones. 15.- (PAU 01) Una de las pilas ms conocidas en un laboratorio de prcticas es la pila Daniell. a) Dibujar un esquema rotulado de la misma, sealando el sentido de circulacin de los electrones. b) Indicar las reacciones que ocurren en cada electrodo, y el potencial de dicha pila. Potenciales estndar, E(V): Cu2+/Cu = +0,34; Zn2+/Zn = 0,76 c) Hacer una breve descripcin de los materiales que se necesitan para el montaje de dicha pila en el laboratorio. 16.- (PAU 02) Se construye una pila con sendos electrodos en condiciones normales o estandar de cobre, E(Cu2+/Cu) = 0,34 V, y plata, E(Ag+/Ag) = 0,80 V, unidos por un puente salino de nitrato de potasio. Justificar la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) En el electrodo de cobre tiene lugar una reduccin. b) Los iones K+ del puente salino migran hacia el electrodo de plata. c) Cuando funciona la pila aumenta la masa del electrodo de cobre. Nota: Se pueden facilitar las respuestas dibujando un esquema de la pila diseada. 17.- (PAU 02) Se realiz una valoracin (volumetra) redox para determinar la cantidad de Fe 2O3 en una muestra de mineral de hierro. Se disolvieron hasta su totalidad 0,500 g de mineral en cido clorhdrico diluido. Tras reducir el Fe3+ procedente de la disolucin del mineral a Fe 2+, ste se valor en medio cido, con permanganato de potasio 0,060 M, con lo cual el Fe 2+ se oxid de nuevo a Fe3+ mientras que el MnO4- pas a Mn2+. La muestra de mineral requiri 7,50 mL del reactivo valorante. a) Escribir la ecuacin qumica correspondiente a la disolucin del mineral en el cido clorhdrico. b) Escribir y ajustar por el mtodo del ion-electrn la reaccin redox que tiene lugar en el transcurso de la volumetra. c) Calcular el porcentaje (%) de Fe2O3 contenido en la muestra. Masas atmicas (u): Fe = 55,8; O = 16,0 18.- (PAU 03) En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos en tubo de ensayo:

Tubo 1 2 3

Experimento Cinc Metlico + cido Clorhdrico Cobre Metlico + cido Clorhdrico Cobre + Disolucin de Sulfato de Cinc

Observacin Comienza a desprenderse un gas incoloro No ocurre nada No ocurre nada


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4 Cobre + Disolucin de Nitrato de Plata Sobre el cobre se forma un depsito gris metlico a) Escribir las ecuaciones inicas de las reacciones qumicas observadas. b) Sealar en cada caso el oxidante y el reductor. c) Justificar las observaciones realizadas utilizando la tabla de potenciales de reduccin. d) Dibujar un esquema de la pila que se podra formar a partir de la reaccin del tubo 1 indicando el ctodo y el nodo, el sentido de la corriente de los electrones por el circuito externo y el de migracin de los iones en las disoluciones. Datos: Eo(Zn2+/Zn) = -0,76 V; Eo(Cu2+/Cu) = 0,34 V; Eo(Ag+/Ag) = 0,80 V

19.- (PAU 03) El cido ntrico oxida el cobre metlico al estado de oxidacin +2. a) Escribir la siguiente reaccin y ajustarla por el mtodo del in-electrn: cido Ntrico + Cobre Dixido de Nitrgeno + Nitrato de Cobre(II) + Agua b) Si se pretendiese construir una pila basada en la anterior reaccin, indicar que materiales y reactivos qumicos se necesitaran para construir el electrodo que acta como nodo as como el potencial estndar de dicha pila. c) Calcular el volumen de dixido de nitrgeno ( medido a 1 atmsfera de presin y 25C de temperatura) que se producen al disolver con cido ntrico 5 g de cobre metlico (masa atmica 63,5) suponiendo que el nico gas que se desprende es dixido de nitrgeno. Datos: E(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E(NO3-/NO2) = 0,81 V; R = 0,082 atm.L/mol.K 20.- (PAU 04) En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos en tubo de ensayo: Tubo 1 2 3 Experimento Observacin

Aluminio metlico + cido clorhdrico Comienza a desprenderse un gas incoloro Plata metlica + cido clorhdrico No ocurre nada Aluminio + Disolucin de Nitrato de Cobre El aluminio se recubre de un depsito de cobre (II) 4 Plata + Disolucin de Nitrato de Aluminio No ocurre nada A) Escribir las ecuaciones inicas de las reacciones qumicas en las que ocurre algn fenmeno observable. B) Sealar en cada caso el oxidante y el reductor. C) Justificar las observaciones realizadas utilizando la tabla de potenciales de reduccin. D) Dibujar un esquema de la pila que se podra formar a partir de la reaccin del tubo 3 indicando el ctodo y el nodo, el sentido de la corriente de los electrones por el circuito externo y el de migracin de los iones en las disoluciones. Datos: E(Al3+/Al) = -1,66 V; E(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E(Ag+/Ag) = 0,80 V 21.- (PAU 04) El cido sulfrico concentrado y caliente incrementa su potencial de oxidacin y es capaz de oxidar el cobre metlico al estado de oxidacin +2 A) Escribir la siguiente reaccin y ajustarla por el mtodo del in-electrn: cido sulfrico + cobre dixido de azufre + sulfato de cobre (II) + agua B) Si se pretendiese construir una pila basada en la anterior reaccin, indicar que materiales y reactivos qumicos se necesitaran para construir el electrodo que acta como nodo, as como el potencial estndar de dicha pila. C) Calcular el volumen de dixido de azufre (medido a 1 atmsfera de presin y 25C de temperatura) que se produce al disolver con cido sulfrico 5 g de cobre metlico (masa atmica 63,5) suponiendo que el nico gas que se desprende es el dixido de azufre. Datos: E (Cu2+/Cu) = +0,34 V; E (SO42-/SO2) = +0,54 V; R = 0,082 atm L /mol K 22.- (PAU 05) En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos: Reactivos Experimento

Resultados
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Tubo 1 Lmina de cobre + Disolucin de sulfato de cinc No se observa reaccin Tubo 2 Lmina de cobre + Disolucin de nitrato de plata La disolucin se vuelve azul A) Justificar, utilizando los potenciales estndar de reduccin, por qu no se observa reaccin en el tubo 1. B) Utilizando el mtodo del in-electrn, escribir la ecuacin inica ajustada de la reaccin que ha tenido lugar en el tubo 2, indicando que especie se oxida y cual se reduce. C) Dibujar un esquema de la pila que podra construirse utilizando la reaccin del tubo 2 sealando el nodo, el ctodo y el sentido del movimiento de los iones del puente salino. Datos: E(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E(Zn2+/Zn) = -0,76 V 23.- (PAU 05) En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos: Reactivos Experimento

Resultados

Tubo 1 Lmina de cobre + cido clorhdrico No se observa reaccin Tubo 2 Lmina de cinc + cido clorhdrico Desprendimiento de un gas A) Justificar, utilizando los potenciales estndar de reduccin, por qu no se observa reaccin en el tubo 1. B) Utilizando el mtodo del in-electrn, escribir la ecuacin inica ajustada de la reaccin que ha tenido lugar en el tubo 2, indicando que especie se oxida y cual se reduce. C) Dibujar un esquema de la pila que podra construirse utilizando la reaccin del tubo 2 sealando el nodo, el ctodo y el sentido del movimiento de los iones del puente salino. Datos: E(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E(Zn2+/Zn) = -0,76 V 24.- (PAU 06) En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos: Experimento Reactivos Resultados Tubo 1 Hilo de plata + cido clorhdrico No se observa reaccin Tubo 2 Lmina de Aluminio + cido Desprendimiento de un clorhdrico gas A) Justificar, utilizando los potenciales estndar de reduccin, por qu no se observa reaccin en el tubo 1. B) Utilizando el mtodo del in-electrn, escribir la ecuacin inica ajustada de la reaccin que ha tenido lugar en el tubo 2, indicando que especie se oxida y cual se reduce. C) Dibujar un esquema de la pila que podra construirse utilizando la reaccin del tubo 2 sealando el nodo, el ctodo y el sentido del movimiento de los iones del puente salino. Datos: E (Ag+/Ag) = 0,80 V; E (Al3+/Al) = -1,66 V 25.- (PAU 06) En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos: Experimento Reactivos Resultados Tubo 1 Hilo de plata + disolucin de sulfato de cinc No se observa reaccin Tubo 2 Lmina de cinc + disolucin de sulfato de La disolucin pierde intensidad cobre de su color azul (se decolora) A) Justificar, utilizando los potenciales estndar de reduccin, por qu no se observa reaccin en el tubo 1. B) Utilizando el mtodo del in-electrn, escribir la ecuacin inica ajustada de la reaccin que ha tenido lugar en el tubo 2, indicando que especie se oxida y cual se reduce. C) Dibujar un esquema de la pila que podra construirse utilizando la reaccin del tubo 2 sealando el nodo, el ctodo y el sentido del movimiento de los iones del puente salino. Datos: E (Ag+/Ag) = 0,80 V; E (Zn2+/Zn) = -0,76 V 26.- (PAU 07)
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Al mezclar y calentar en un tubo de ensayo una disolucin acidulada de cido oxlico (H 2C2O4) con otra de permanganato potsico (KmnO4) el color violeta del permanganato desaparece debido a la reaccin: H2C2O4 (incoloro) + MnO4- (violeta) + H+ CO2 (gas) + Mn2+ (incoloro) + H2O i) Ajustar la reaccin anterior por el mtodo del in-electrn. j) Si se repite la experiencia anterior a temperatura ambiente, el color violeta no desaparece. Cmo se podra explicar este comportamiento? 27.- (PAU 07) En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos: Experiment Reactivos o Tubo 1 Alambre de cobre + disolucin de sulfato de hierro(II) Tubo 2 Hilo de hierro + disolucin de sulfato de cobre(II)

Resultados

No se observa reaccin El hierro se recubre de un depsito metlico diferente de color rojizo. A) Justificar, utilizando los potenciales estndar de reduccin, por qu no se observa reaccin en el tubo 1. B) Utilizando el mtodo del in-electrn, escribir la ecuacin inica ajustada de la reaccin que ha tenido lugar en el tubo 2, indicando que especie se oxida y cual se reduce. C) Dibujar un esquema de la pila que podra construirse utilizando la reaccin del tubo 2 sealando el nodo, el ctodo y el sentido del movimiento de los iones del puente salino (KCl) Datos: E(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E(Fe2+/Fe) = -0,44 V

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ATOMO-ENLACE
1.- (PAU 94) Los tomos de los elementos A y B tienen de n atmico Z = 15 y Z = 17, respectivamente. d) Determina la configuracin electrnica de cada elemento y su situacin en el Sistema Peridico. e) Cul es el elemento ms electronegativo y cul el de menor carcter metlico? f) Qu tipo de enlace predominar en el(los) compuesto(s) que forma(n) ambos elementos? g) Emite una hiptesis sobre la geometra que cabe esperar en la molcula de uno de ellos. Cul ser su estado fsico a temperatura ambiente? 2.- (PAU 95) (a) Nombra los elementos del segundo perodo y ordnalos de mayor a menor electronegatividad. (b) Escribe los nmeros cunticos correspondientes a los electrones de la ltima capa del nitrgeno. (c) Los elementos comprendidos entre el boro y el oxgeno (ambos inclusive) forman compuestos del tipo X2EEX2 donde X puede ser hidrgeno o halgeno y E el elemento a estudio. Dibuja las estructuras de Lewis de B2F4 y C2H4 e indica su geometra. 3.- (PAU 95) Dados los nmeros atmicos de unos tomos, identificados por letras del alfabeto, A = 7, B = 12, C = 15, D = 17: (a) Escribe la configuracin electrnica de A y D en su estado fundamental, sitalos en la tabla peridica y nmbralos. (b) Escribe los nmeros cunticos de todos los electrones de la ltima capa de C. (c) Indica las frmulas, el tipo de enlace predominante, el estado de agregacin a 1 atm y 25C y el nombre de los compuestos que pueden formarse cuando se combinan: 1) A y A, 2) B y D. 4.- (PAU 96) Los tomos A, B, C y D corresponden a elementos del mismo perodo y tienen 1, 3, 5 y 7 electrones de valencia. Contesta razonadamente a las siguientes preguntas: (a) Qu elemento tendr mayor energa de ionizacin? Cul tendr mayor carcter metlico? Y mayor radio atmico? (b) Qu frmula tendrn los compuestos de A y D? y los de B y D? (c) El compuesto formado por C y D, ser inico o covalente? (d) Qu tipo de enlace tendr una sustancia que slo contenga A? 5.- (PAU 96) Clasifica, razonando las respuestas, las siguientes afirmaciones, relativas al tipo de enlace que prevalecer entre dos tomos A y B, en ciertas y falsas: (a) Covalente si las energas de ionizacin de ambos son muy diferentes. (b) Inico si las electronegatividades de ambos son semejantes.
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(c) Covalente si las energas de ionizacin son relativamente elevadas. (d) Inico si las afinidades electrnicas son muy parecidas, bien sean pequeas o elevadas. 6.- (PAU 97) (a) Cul crees que es la diferencia fundamental entre los modelos de Dalton y de Bohr? (b) El modelo del tomo de Bohr viola el Principio de Indeterminacin o Incertidumbre de Heisenberg, de qu manera? (c) Indica, ayudndote de ejemplos, el nombre y smbolo de los nmeros cunticos necesarios para caracterizar en un tomo: 1) un nivel; 2) un subnivel; 3) orbital; 4) un electrn. 7.- (PAU 97)

(a) Qu entiendes por energa de ionizacin? y por afinidad electrnica? La afinidad electrnica para el
cloro es negativa, qu indica este signo sobre la estabilidad de la especie qumica obtenida?

(b) Calcula el calor de formacin del cloruro de potasio. Indica todos los pasos necesarios.
Datos (25C) (kJ/mol).- Energa de ionizacin del potasio = 415,0; Calor de disociacin del cloro = 243,3; Energa reticular del cloruro de potasio = 708,0; Afinidad electrnica del cloro = 348,5; Calor de sublimacin del potasio = 90,1. 8.- (PAU 98) (a) Nombra los nmeros cunticos necesarios para caracterizar los electrones de los tomos. Indica su significado y posibles valores. (b) Contesta a las siguientes cuestiones relativas a un elemento con Z = 7 y A = 14: 1) Nmero de protones, neutrones y electrones. 2) Configuracin electrnica y nmero de electrones desapareados en su estado fundamental. 3) Nmero mximo de electrones para los que: m = 0; n = 2 = 1. 9.- (PAU 98) Qu informacin esperara para poder identificar hierro, oxgeno y cloruro de sodio referente a: a) Tipo de enlace predominante. b) Estado de agregacin a temperatura ambiente y presin atmosfrica. c) Solubilidad en agua. d) Conductividad elctrica, tanto en estado slido como en disolucin acuosa. 10.- (PAU 98) Un elemento forma con cloro ACl2, ACl4 y ACl6. Uno de sus xidos es AO3 y cuando reacciona con Na da Na2A. (a) Suponiendo que A est en el quinto perodo, cul ser su configuracin electrnica externa?, cuntos electrones desapareados tendr? (b) Dibuja las estructuras de Lewis de AO3 y predice su geometra, crees que la molcula ser polar? 11.- (PAU 98)
1) Enunciar el Principio de mxima multiplicidad de Hund y aplicarlo a algn ejemplo.

2) Indicar el tipo de enlace, o fuerza intermolecular, que es necesario vencer para poder fundir los
siguientes compuestos: (i) Cloruro de sodio; (ii) Dixido de nitrgeno; (iii) Hierro 12.- (PAU 99) Se pretende realizar un estudio molecular del cido metanoico, para ello se pide: 1) Dibujar su estructura de Lewis 2) Predecir la geometra alrededor de los tomos de O y C y clasificar la molcula en polar o no-polar.

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13.- (PAU 00)

1) Un tomo A tiene de configuracin electrnica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 5s1, Cules sern los nmeros
cunticos de su electrn ms externo?

2) Justificar la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: (a) A se encuentra en su estado


fundamental; (b) A pertenece al grupo de los metales alcalinos; (c) A est en el quinto perodo de la Tabla; (d) A formar preferentemente compuestos con enlace covalente. 14.- (PAU 01) Considerando la siguiente tabla de puntos de ebullicin: Halogenuros de Masa Gases Masa hidrgeno molecular inertes atmica Te / C Te / C HF 20 19,5 Ne 20 -246 HCl 36,5 -115 Ar 39,9 -186 HBr 80,9 -67 Kr 83,8 -152 HI 128 -35 Xe 131 -108 y con los conocimientos de las teoras del enlace: a) Explicar la tendencia general observada en los puntos de ebullicin de los halogenuros de hidrgeno, y la excepcin correspondiente al valor observado para el fluoruro de hidrgeno. b) Explicar por qu los halogenuros de hidrgeno tienen puntos de ebullicin significativamente superiores a los gases inertes siendo sus masas moleculares o atmicas, respectivamente, similares entre s. 15.- (PAU 01) Los elementos que se designan con las letras A, B, C, D y E (no se trata de sus smbolos qumicos) ocupan las posiciones que se indican en la siguiente tabla peridica vaca:

B C D

Escribir las configuraciones electrnicas de dichos elementos. Basndose en ellas justificar si son o no ciertas las siguientes afirmaciones: a) La primera energa de ionizacin de E es mayor que la de A. b) D es un gas noble y E un metal alcalinotrreo. c) La afinidad electrnica de B es mayor que la de A. d) El radio atmico de C es mayor que el de B. 16.- (PAU 02) a) Escribir las configuraciones electrnicas de los elementos de nmeros atmicos Z = 11 y Z = 16, Basndose en ellas decir de que elementos se trata y razonar la frmula y el tipo de enlace qumico del compuesto binario que son capaces de formar. b) Utilizando el modelo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) predecir la geometra de la molcula CH3Cl. Razonar si se trata de una molcula polar. c) Explicar cul puede ser la razn de la diferencia en los puntos de ebullicin de las siguientes sustancias. sustancia Masa molecular Punto de ebullicin (C)
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CH2O C2H6

30 30

-21 -89

17.- (PAU 02) a) Considrese un tomo neutro con la siguiente configuracin electrnica: 1s2 2s2 2p6 4s1 Cul es su nmero atmico?.Cul es su configuracin electrnica ms estable?.Absorbe o desprende energa cuando pasa a tener dicha configuracin?. Razonar las respuestas. b) Dada la siguiente tabla de puntos de fusin y ebullicin de distintas sustancias: sustancia punto de fusin (C) punto de ebullicin (C) cloruro de sodio 800 1413 tetracloruro de carbono -23 77 dixido de silicio >1700 >2200 agua 0 100 Justificar y relacionar estas propiedades con el tipo de enlace qumico de cada sustancia. 18.- (PAU 03) Responder a las siguientes cuestiones: a) Representar las estructuras de Lewis para las siguientes molculas en estado gaseoso indicando el nmero de pares enlazantes y no-enlazantes (libres) en el entorno de cada tomo central: H 2O, BeCl2, BCl3, NH3. b) Razonar qu molculas se pueden considerar como excepciones a la regla del octeto. c) Dibujar la geometra de cada molcula. Datos: Nmeros atmicos (Z): Cl=17, Be=4, B=5, C=6, N=7, O=8, H=1. 19.- (PAU 03) Explicar las siguientes observaciones utilizando las diferentes teoras de enlace qumico: a) La longitud del enlace carbono-carbono en el C 2H4 es 0,134 nm, mientras que el enlace carbonocarbono en el C2H6 es 0,154 nm. b) El NH3 es una molcula piramidal pero el BH3 es plana. c) El cloro molecular es un gas a temperatura ambiente mientras que el bromo es un lquido a la misma temperatura. d) La temperatura de ebullicin del H2O es 373 K mientras que la del H2S es 212 K. Datos: Nmeros atmicos (Z): B = 5, C = 6, N = 7, O = 8, H = 1, Cl = 17, Br = 35 20.- (PAU 04) A) Las molculas NO y BF3 son ejemplos de excepcin en el cumplimiento de la regla del octeto. Se pide: 1) Explicar en que consiste la mencionada regla. 2) Escribir las estructuras de Lewis para esas molculas y justificar por qu no cumplen la mencionada regla. B) Predecir la forma geomtrica y la posible polaridad de la molcula de formaldehdo (H 2CO). Datos: Nmeros atmicos (Z): H = 1, B = 5, C = 6, N = 7, O = 8, F = 9 21.- (PAU 04) Explicar las siguientes observaciones utilizando las diferentes teoras del enlace qumico: A) La longitud del enlace carbono-oxgeno en el CH4O es 0,143 nm, mientras que el enlace carbonooxgeno en el CH2O es 0,120 nm. B) El Cl2 hierve a 34C mientras que el Br2 lo hace a 58C. C) El SO2 es una molcula angular pero el CO2 es lineal. D) La solubilidad del butano en agua es de 0,0012 mol/L, mientras que la del 1-butanol es de 1,2 mol/L Datos: Nmeros atmicos (Z): C = 6, N = 7, O = 8, H = 1, S = 16, Cl = 17, Br = 35 22.- (PAU 05) Dados los elementos A (Z=13), B (Z=9) y C (Z=19). A) Escribir sus configuraciones electrnicas utilizando la notacin s, p, d. B) Cul ser la configuracin electrnica del in ms estable de cada uno?
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C) Definir el concepto de electronegatividad e indicar cul de los elementos anteriores se espera que
tenga el valor ms alto y cul el ms bajo. 23.- (PAU 05) A) Razonar si las siguientes configuraciones electrnicas de los tomos neutros M y N se corresponden con un estado fundamental o un estado excitado: M = 1s2 2s2 2p4 3s1 N = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 B) A qu grupo y periodo de la tabla peridica pertenecen cada uno de los elementos anteriores. C) Razonar cul de ellos posee mayor radio atmico. D) Cules son los valores de los nmeros cunticos n y l que le corresponden a un orbital 3s? 24.- (PAU 05) A) Representar y nombrar la forma geomtrica del CH4 y NH3 B) Indicar el valor aproximado del ngulo de enlace en el CH4 y explicar por qu el ngulo de enlace en el NH3 es menor que el del CH4. C) Identificar el tipo de fuerza intermolecular ms importante en cada sustancia en estado lquido. Datos: nmeros atmicos (Z): H = 1, C = 6, N = 7. 25.- (PAU 06) A) Razonar si las siguientes configuraciones electrnicas de los tomos neutros M y N

incumplen alguna de las reglas o principios que corresponde aplicar para establecer la configuracin electrnica de los tomos en estado fundamental
M N 1s 2s 2p

1s 2s 2p B) A qu grupo de la Tabla Peridica pertenecen cada uno de los elementos anteriores. C) Razonar cul de ellos posee menor radio atmico. D) Cules son los valores de los nmeros cunticos n y l que le corresponden a un orbital 2p?
26.- (PAU 06)

A) Representar e indicar la forma geomtrica que adoptan los compuestos: CH4O y CH2O. B) Indicar el valor aproximado de los ngulos de enlace alrededor del tomo central de carbono en las molculas de CH4O y de CH2O. C) Identificar el tipo de fuerza intermolecular ms importante existente para cada sustancia en estado lquido. Datos: nmeros atmicos (Z): H = 1, C = 6, O = 8.
27.- (PAU 06) Dados los elementos B (Z=19) y C (Z=20): A) Escribir sus configuraciones electrnicas en estado fundamental. B) Cul ser la configuracin electrnica del in ms estable que es capaz de formar cada uno de ellos? Justificar cul de esos iones tendr menor radio. C) Definir el concepto de primera energa de ionizacin y justificar a cual de los elementos propuestos le corresponde el valor ms alto de la misma. 28.- (PAU 07) A) Escribir las configuraciones electrnicas de los tomos 19K y 17Cl y de sus iones K+ y ClB) Justificar la razn por la que el radio del in K+ (0,133 nm) es inferior al del in Cl- (0,181 nm)
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C) Qu se entiende por primera energa de ionizacin de un tomo? Sealar la causa principal por la
que la primera energa de ionizacin del tomo de potasio es tambin menor que la del tomo de cloro. 29.- (PAU 07) A) Dibujar las estructuras de Lewis del CO2 y SO2 mostrando todos los pares de electrones de valencia (enlazantes y no-enlazantes). B) Indicar el valor del ngulo de enlace en el CO 2 y explicar por qu el ngulo de enlace en el SO 2 es menor que en el CO2. C) Identificar el tipo de fuerza intermolecular ms importante para cada sustancia en estado lquido. Datos: nmeros atmicos (Z): C = 6, O = 8, S = 16 30.- (PAU 07) Dados los elementos A (Z=6), B (Z=11) y C (Z=17): A) Escribir sus configuraciones electrnicas en estado fundamental. B) Indicar cual sera su situacin en la tabla peridica (grupo y periodo) as como el orden decreciente de electronegatividad. C) Indicar la frmula estequiomtrica ms simple de los compuestos que C formara con A y B indicando el tipo de enlace de las uniones respectivas.

ORGNICA
1.- (PAU 94) Cuando se calienta alcohol etlico (etanol) en presencia de un cido (que acta como catalizador) tiene lugar una reaccin de eliminacin y, como consecuencia se obtiene etileno (eteno) y agua. Cuando, bajo las mismas condiciones, se calienta 2-butanol se forman dos alquenos (aunque no en las mismas proporciones). a) Escribe y ajusta la reaccin de eliminacin del etanol. Escribe las frmulas semidesarrolladas de los dos alquenos obtenidos en la reaccin de eliminacin del 2-butanol (indicando en cada una de ellas la posicin de la insaturacin). b) Indica, razonado la respuesta, la disposicin de los enlaces de cada carbono en los productos de esta ltima reaccin. c) Podras nombrar y formular algn polmero derivado del eteno? Valora el inters econmico, biolgico e industrial de los polmeros artificiales.
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2.- (PAU 95) El isopreno (metilbutadieno), monmero precursor del cucho natural, da lugar a ste por reacciones de adicin. El caucho puede encontrarse en dos formas ismeras diferenciadas por el tipo de unin (cis o trans) entre las unidades fundamentales. La forma cis constituye el caucho natural y la trans la gutapercha. a) En qu consiste una reaccin de adicin? Qu entiendes por isomera? Qu tipos conoces? Pon algn ejemplo. b) Realiza dibujos que permitan distingue el caucho de la gutapercha. c) Indica alguna propiedad de stos u otros polmeros que los haga interesantes desde el punto de vista econmico, biolgico o industrial. 3.- (PAU 96) a) Qu entiendes por isomera?.Qu tipos de isomera conoces?. Para cada tipo utiliza un ejemplo que lo clarifique. b) Escribe las frmulas estructurales de todos los ismeros de C 4H9Cl. Nombra los compuestos que formules. c) Qu tipo de reaccin (o reacciones) permite distinguir una cetona de un aldehido? Explcalo con ejemplos. Nombra los compuestos que formules. 4.- (PAU 96) a) Dibuja la estructura de Lewis del 1,2-dicloroetano. Cuntos enlaces y cuntos tendr cada molcula?. b) Qu es un polmero? Pon algn ejemplo de polmeros utilizados en la vida diaria, indicando para qu son utilizados. c) Qu tipo de monmeros son los adecuados para obtener un polmero de adicin? y para uno de condensacin? 5.- (PAU 97) Nombra y formula el cido carboxlico ms sencillo que conozcas. Cul sera la geometra alrededor del tomo central? Indica los pasos que realizas para obtenerla. 6.- (PAU 97) El tefln, de frmula emprica CF 2, es un polmero formado por la polimerizacin de F 2C=CF2: a) Qu tipo de reaccin de polimerizacin se usa para obtener este polmero, nmbrala y escrbela, utilizando slo dos o tres monmeros para el polmero? b) Qu otro tipo de reacciones conoces para obtener polmeros? Utiliza algn ejemplo. 7.- (PAU 99) a) Qu entiende por polmero?, y por monmero? b) Qu condicin debe cumplir un monmero para dar un polmero por adicin?. Ponga al menos un ejemplo de este tipo de polmeros incluyendo su reaccin de obtencin. c) En qu consiste una reaccin de condensacin?, cmo pueden estas reacciones ser usadas para obtener polmeros. Ponga al menos un ejemplo de este tipo de polmeros incluyendo su reaccin de obtencin. 8.- (PAU 00) El tefln es un polmero que se obtiene a partir de molculas de tetrafluoroeteno. a) Escriba la reaccin que permite obtener el tefln. Qu tipo de polimerizacin tiene lugar?. Conoce algn otro tipo?. Utilice algn ejemplo nombrando el polmero y las especies de las que se obtiene. b) Calcule el tanto por ciento en masa de carbono y flor en el monmero. Cul ser la geometra de cada uno de sus tomos de carbono?. Datos.- Masas molares (g.mol-1): C = 12; F = 19 9.- (PAU 01) a) Escribir la frmula estructural (mostrando todos los enlaces) y el nombre de un compuesto representativo de cada una de las siguientes familias de compuestos orgnicos:
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3) alqueno 4) hidrocarburo aromtico


b) Decir cual de ellos da reacciones de adicin y justificar la respuesta. c) La molcula de 1,2-dicloroeteno puede existir como dos ismeros geomtricos que tienen diferente punto de ebullicin. Escribir las frmulas estructurales de cada ismero y justificar cul de ellos posee el punto de ebullicin ms alto. 10.- (PAU 01) a) Formular y nombrar un compuesto en cada uno de los siguientes casos de isomera: 1) Un ismero del butano. 2) Uno de los ismeros geomtricos del 2-buteno. 3) Un ismero de posicin del 2-propanol. b) Escribir y nombrar el producto que resulta de la adicin de Cl 2 a CH2 = CH CH3 c) Razonar cul de las siguientes molculas tiene la mayor distancia de enlace carbono-carbono: 1) C2H6 2) C2H4 3) C2H2 11.- (PAU 02) a) Escribir la estructura de Lewis y el nombre de un compuesto representativo de cada una de las siguientes clases de compuestos orgnicos: aldehdos, cidos carboxlicos y steres. b) Escribir y nombrar un producto de oxidacin del aldehdo seleccionado. c) Explicar por qu el metanoato de metilo (Masa molecular = 60) tiene un punto de ebullicin inferior al del cido etanoico (Masa molecular = 60). 12.- (PAU 02) a) Clasificar cada uno de los siguientes compuestos orgnicos de acuerdo con sus grupos funcionales y nombrarlos: 1) CH3OCH2CH3 2) CH3CH2NH2 3) CH3COCH2CH3 4) CH3COOCH3 5) CH3COOH b) Escribir y nombrar un producto de reduccin del compuesto 5. c) Teniendo en cuenta el tipo de interacciones con el disolvente, razonar qu compuesto orgnico, el 4 o el 5, es ms soluble en agua. 13.- (PAU 03) Contestar a las siguientes cuestiones: a) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos: i) 3,4-dimetil-1-pentino j) p-diclorobenceno k) dietilamina l) cido 2-metilpropanoico. b) Justificar las siguientes propiedades de sustancias orgnicas: i) La molcula de CHCl3 es polar. j) El etano es menos soluble en agua que el etanol. c) Si se aade Br2 a una muestra de C2H4, el color rojo del bromo desaparece. Explicar el tipo de reaccin que ha tenido lugar. Identificar y nombrar el compuesto orgnico producido. 14.- (PAU 03) Contestar a las siguientes cuestiones: a) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos: i) 1,2-propanodiol j) o-etilmetilbenceno k) 2-cloro-1-buteno
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l) propanoamida b) Justificar las siguientes propiedades de sustancias orgnicas: i) La molcula de benceno tiene geometra plana. j) El punto de ebullicin del propano es menor que el del pentano. c) Escribir y nombrar el producto principal de las siguientes reacciones orgnicas: i) CH3CH=CH2 con Br2 disuelto en CCl4 j) CH3COOH con CH3OH en medio cido.
15.- (PAU 04) Contestar a las siguientes cuestiones: A) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos: i) 2-cloro-1,2-propanodiol ii) metilciclohexano iii) fenol iv) acetamida B) Justificar las siguientes propiedades de sustancias orgnicas: i) El punto de ebullicin de la trimetilamina, a pesar de tener mayor masa molecular, es menor que el de la propilamina ii) En la molcula del acetileno o etino el ngulo de enlace HCC es de unos 180 aproximadamente. C) Cuando al etanol se le aade una disolucin acidulada de dicromato de potasio, se calienta y se somete a destilacin, se forma un compuesto orgnico que no tiene carcter cido. Escribir la frmula estructural y el nombre de dicho compuesto. 16.- (PAU 04) A) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos: i) dimetilter ii) ciclohexanol iii) acetato de metilo iv) propilamina B) Explicar por qu la molcula de eteno (C 2H4) es plana con ngulos de enlace aproximadamente de 120, mientras que la molcula de acetileno o etino (C 2H2) es lineal. En cul de las dos molculas anteriores la distancia entre tomos de carbono debe ser menor? C) Las frmulas moleculares de tres hidrocarburos lineales son: C 3H6, C4H10 y C5H12. Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: i) Los tres pertenecen a la misma serie homloga. ii) Los tres presentan reacciones de adicin. iii) Los tres poseen tomos de carbono con hibridacin sp3 17.- (PAU 05) A) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos: i) 4-metil-2-penteno ii) etil metil ter iii) fenilamina iv) 2,2-dimetilbutanal B) Justificar por qu entre las molculas CH3OH se produce enlace de hidrgeno mientras que no existe este tipo de enlace entre las molculas de HCHO? C) Escribir y nombrar el compuesto orgnico que se forma al calentar suavemente etanol en presencia de cido sulfrico concentrado. Explicar brevemente por qu a este tipo de reaccin orgnica se le denomina de eliminacin. 18.- (PAU 06) A) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos:
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i) 4-metil-1,3-pentadieno ii) 2-pentanona iii) N-metilfenilamina iv) cido 2,2-dimetibutanoico B) Justificar por qu entre las molculas de CH 3COOH se produce enlace de hidrgeno mientras que no existe este tipo de enlace entre las molculas de CH 3OCH3? C) Escribir y nombrar el compuesto orgnico que se forma al tratar benceno con cloro en presencia de FeCl3. Por qu a este tipo de reaccin orgnica se le denomina de sustitucin? Qu papel tiene el FeCl3 en la reaccin? 19.- (PAU 07) A) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos: i) 3-metil- 1,3-pentadieno ii) metilbutanona iii) 1,3-diclorobenceno iv) propanoato de metilo B) Justificar por qu la molcula CH3-CHOH-COOH presenta isomera ptica. C) Escribir y nombrar el compuesto que se forma al aadir Br 2 (disuelto en CCl4) al propeno en ausencia de luz. Explicar brevemente por qu a este tipo de reaccin orgnica se le denomina de adicin 20.- (PAU 07) A) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos: i) Propanoato de metilo ii) 1,4-pentadieno iii) Metiletileter o metoxietano iv) Etilamina o etanoamina B) Para cada una de las reacciones que se escriben a continuacin, formular y nombrar los productos que se forman, indicando el tipo de reaccin que tiene lugar: i) cido etanoico + etanol ii) etanol + dicromato potsico (exceso) C) Cul de los productos formados en las reacciones anteriores es capaz de formar enlaces por puentes de hidrgeno?

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