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9.

Según los datos de las reacciones anteriores, explica de forma


razonada cuáles serán las especies más estables:
a) El amoniaco o sus elementos constituyentes por separado
(nitrógeno e hidrógeno molecular).
b) El ozono o el oxígeno molecular.
c) El agua o sus elementos constituyentes por separado (hidrógeno y
oxígeno molecular).
d) El óxido de mercurio(2+) o sus elementos constituyentes por
separado (mercurio y oxígeno molecular).
e) El dióxido de carbono y el agua obtenidos en la combustión de
metano o la mezcla de este con oxígeno anterior a la combustión.
a) La reacción de formación del NH 3 es exotérmica. Ello quiere decir que el NH 3 ocupa un nivel
energético menor que el de sus componentes y, por tanto, será más estable que ellos por
separado.
b) Igual ocurre con el oxígeno molecular en relación con el ozono. Por ello es más estable el
oxígeno molecular.
c) La reacción de formación del agua, al ser exotérmica ocupa un nivel energético inferior que
el de los componentes H2 y O2. Por tanto, será más estable termodinámicamente hablando.
d) Por la misma razón el óxido de mercurio(2+) es más estable que la combinación de
mercurio y oxígeno, ya que su reacción de formación es exotérmica.
e) Todas las combustiones son exotérmicas y por eso es más estable la mezcla de CO 2 y agua
que la mezcla de oxígeno y un combustible.

10. Investiga acerca de la situación actual del uso del hidrógeno como
fuente de energía. ¿Qué sectores han implantado ya esta alternativa
energética? ¿Qué ventajas y qué inconvenientes presenta? ¿Qué es una
pila de combustible?
Respuesta abierta. Tarea de investigación del alumnado.

11. Escribe la ecuación correspondiente a la reacción de formación de las


siguientes sustancias:
a) Glucosa(s): C6H12O6
b) Propanol(l): CH3–CH2–CH2OH
c) Benceno(l): C6H6
d) Ácido sulfúrico(l): H2SO4
e) Amoniaco(g): NH3
f) Butanona(l): CH3–CO–CH2–CH3
Las ecuaciones de formación propuestas son:
a) 6 C(s) + 6 H2(g) + 3 O2(g)  C6H12O6(s).
b) 3 C(s) + 4 H2(g) + 1/2 O2(g)  C3H8O(l).
c) 6 C(s) + 3 H2(g)  C6H6(l).
d) H2(g) + S(s) + 2 O2(g)  H2SO4(l).
e) 1/2 N2(g) + 3/2 H2(g)  NH3(g).
f) 4 C(s) + 4 H2(g) + 1/2 O2(g)  C4H8O(l).
12. En la reacción del oxígeno molecular con el cobre para formar óxido
de cobre(2+) se desprenden 2,30 kJ por cada gramo de cobre que
reacciona, a 298 K y 100 kPa. Calcula:
a) La entalpía de formación del óxido de cobre(2+) en esas
condiciones.
b) El calor desprendido a presión constante cuando reaccionan 100 L
de oxígeno, medidos a 150 kPa y 27 ºC.
a) La reacción de formación del óxido de cobre(2+) es:
Cu(s) + ½ O2(g)  CuO(s)

b) A partir de la ecuación de Clapeyron y dada la estequiometría de la reacción:

Por ser el resultado negativo, la energía en forma de calor se desprende.


Nota: Se ha supuesto que el valor de ΔHfº(CuO) se obtiene en condiciones estándar y que las
condiciones dadas para el oxígeno solo se tienen en cuenta para establecer el número de moles de
dicho gas. Por tanto, las condiciones para el cálculo del calor desprendido a presión constante se
refieren a 298 K y 100 kPa y no a las condiciones que indica el enunciado para el oxígeno (300 K y
150 kPa).

13. Las entalpías estándar de formación del propano(g), dióxido de


carbono(g) y agua(l), son –103,8; –393,5 y –285,8 kJ/mol,
respectivamente. Calcula:
a) La entalpía de la reacción de combustión del propano.
b) Las calorías generadas en la combustión de una bombona de
propano de 1,80 L, supuesto que se encuentra en estado gaseoso, a
25 ºC y 400 kPa de presión.
La combustión del propano se puede expresar como:
C3H8(g) + 5 O2(g)  3 CO2(g) + 4 H2O(l)
a) A partir de la ecuación: ΔHcº = ΣΔHfºproductos – ΣΔHfºreactivos, tendremos:
ΔHcº = [3 mol × (–393,5 kJ/mol) + 4 × (–285,8) kJ] – [1 × (–103,8) kJ + 5 × 0 kJ]
ΔHcº = –1180,5 kJ + (–1143,2 kJ) + 103,8 kJ = = –2219,9 kJ/mol propano.
b) Los moles de propano que hay en la bombona son:
14. En la combustión completa de 1,00 g de etanol (CH 3–CH2OH) se
desprenden 29,8 kJ y en la de 1,00 g de ácido etanoico (CH 3–COOH) se
desprenden 14,5 kJ. Determina numéricamente:
a) Cuál de las dos sustancias tiene mayor entalpía de combustión.
b) Cuál de las dos sustancias tiene mayor entalpía de formación.
a) La ecuación de la combustión del etanol es:
CH3–CH2OH(l) + 3 O2(g)  2 CO2(g) + 3 H2O(l).

De idéntica manera, para el ácido etanoico:


CH3–COOH(l) + 2 O2(g)  2 CO2(g) + 2 H2O(l).

Por tanto, y en valor absoluto, el etanol tiene mayor entalpía de combustión; su combustión
es más exotérmica.
b) Utilizando la ecuación ΔHcº = ΣΔHfºproductos – ΣΔHfºreactivos para el etanol:
–1,37 × 103 kJ = [2 mol × (–393,5 kJ/mol) + 3 × (–285,8) kJ] – (ΔHfºetanol + 0)
De donde: ΔHfºetanol = –787 kJ + (–857,4 kJ) + 1,37 × 103 kJ ≈ –2,7 × 102 kJ/mol
De idéntica manera, para el ácido etanoico:
–870 kJ = [2 mol × (–393,5 kJ/mol) + 2 × (–285,8) kJ] – (ΔHfºácido etanoico) + 0)
Por lo tanto: ΔHfºácido etanoico = –787 kJ + (–571,6 kJ) + 870 kJ ≈ –489 kJ/mol.
Según eso, y también en valor absoluto el ácido acético tiene mayor entalpía de formación,
por lo que es más estable.

15. Calcula la entalpía de formación estándar del etino (CH≡CH), sabiendo


que las entalpías de combustión del C(s), H 2(g) y etino(g) son,
respectivamente: −393,5; −285,8; y −1300 kJ/mol.
La ecuación de formación del etino a partir de sus elementos es:
2 C(s) + H2(g)  CH≡CH(g).
Los datos que ofrece el enunciado del problema se pueden expresar mediante las ecuaciones:
(1) C(s) + O2(g)  CO2(g) ΔH1º = –393,5 kJ/mol.
(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) ΔH2º = –285,8 kJ/mol.
(3) CH≡CH(g) + 5/2 O2  2 CO2(g) + H2O(l) ΔH3º = –1 300 kJ/mol.
Si se multiplica la ecuación (1) por dos, se mantiene la ecuación (2), se invierte la ecuación (3) y
se suman todas las sustancias de las tres ecuaciones ya modificadas, se obtiene:
2 C(s) + 2 O2 + H2(g) + ½ O2 + 2 CO2 + H2O  2 CO2 + H2O + CH≡CH(g) + 5/2 O2.
Que simplificando, equivale a: 2 C(s) + H2(g)  CH≡CH(g).
Aplicando la ley de Hess, las operaciones aritméticas que se han realizado con las ecuaciones (1),
(2) y (3) también se realizan con las entalpías de la reacción. Por lo tanto:
ΔHfº = 2 × ΔH1º + ΔH2º + (–ΔH3º) = = 2× (–393,5 kJ) + (–285,8 kJ) + 1 300 kJ.
ΔHfº ≈ +227 kJ/mol

16. Los calores de combustión del buta-1,3-dieno(g), el hidrógeno(g) y el


butano(g) son, respectivamente: −2540; −285,8; y −2880 kJ/mol. Halla
la variación de entalpía que se produce en la reacción de hidrogenación
del buta-1,3-dieno a butano.
La reacción de hidrogenación del buta-1,3-dieno se puede expresar como:
CH2=CH–CH=CH2(g) + 2 H2(g)  CH3–CH2–CH2–CH3(g).
Los datos que ofrece el enunciado son:
(1) CH2=CH–CH=CH2(g) + 11/2 O2(g)  4 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔH1º = –2540 kJ/mol.
(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) ΔH2º = –285,8 kJ/mol.
(3) CH3–CH2–CH2–CH3(g) + 13/2 O2(g)  4 CO2(g) + 5 H2O(l) ΔH3º = –2880 kJ/mol.
Manteniendo la ecuación (1), multiplicando la ecuación (2) por dos e invirtiendo la ecuación (3), se
obtiene la suma:
C4H6(g) +11/2 O2 + 2 H2(g) + O2 + 4 CO2 + 5 H2O  4 CO2 + 5 H2O + C4H10+13/2 O2, que
simplificando equivale a:
CH2=CH–CH=CH2(g) + 2 H2(g)  CH3–CH2–CH2–CH3(g).
Realizando esas mismas operaciones con las entalpías de reacción (ley de Hess):
ΔHrº = ΔH1º + 2 × ΔH2º + (–ΔH3º) = –2540 kJ + 2 × (–285,8 kJ) + 2880 kJ.
ΔHºr ≈ –232 kJ/mol de buta-1,3-dieno.

17. La levadura y otros microorganismos fermentan la glucosa a etanol y


dióxido de carbono: C6H12O6(s)  2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g).
a) Aplicando la ley de Hess, calcula la entalpía estándar de la
reacción.
b) Calcula la energía desprendida en la obtención de 4,6 g de etanol a
partir de glucosa.
Datos: entalpías de combustión estándar (kJ/mol): glucosa = −2 813;
etanol= −1 367.
a) La ecuación de la reacción: C6H12O6(s)  2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g) se puede obtener a
partir de las ecuaciones de las reacciones de combustión de la glucosa y el etanol:
(1) C6H12O6(s) + 6 O2(g)  6 CO2(g) + 6 H2O(l) ΔHc1º = –2813 kJ/mol.
(2) C2H5OH(l) + 3 O2(g)  2 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔHc2º = –1367 kJ/mol.
Manteniendo la ecuación (1) e invirtiendo la ecuación (2) multiplicada por dos se obtiene:
C6H12O6(s) + 6 O2 + 4 CO2(g) + 6 H2O  6 CO2(g) + 6 H2O + 2 C2H5OH(l) + 6 O2.
Que simplificando equivale a: C6H12O6(s)  2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g)
Realizando esas mismas operaciones con las entalpías de reacción (ley de Hess):
ΔHrº = ΔH1º + 2 × (–ΔH2º) = –2813 kJ + 2 × (+1 367 kJ) = –79 kJ.
b) Aplicando la expresión del calor que cede o hay que suministrar para la obtención de
etanol:

Nota: hay que tener en cuenta que, aunque la entalpía de la reacción de descomposición de la
glucosa en etanol es –79 kJ, el dato es por mol de glucosa por lo que debemos tener en cuenta
que ese calor produce 2 mol de etanol.
18. Sabiendo que la entalpía estándar de la reacción: NH3(g) + 5/4 O2(g)  
NO(g) + 3/2 H2O(l) es Hrº = –292,3 kJ y que las de formación del NH 3(g)
y del H2O(l) son respectivamente −46,11 y −285,8 kJ/mol, calcula la
variación de entalpía estándar de la reacción: N2(g) + O2(g)  2 NO(g).
La reacción que nos piden: N2(g) + O2(g)  2 NO(g).
se puede obtener a partir de las ecuaciones que nos aporta el enunciado:
(1) ½ N2(g) + 3/2 H2(g)  NH3(g) ΔH1º = –46,11 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) ΔH2º = –285,8 kJ
(3) NH3(g) + 5/4 O2(g)  NO(g) + 3/2 H2O(l) ∆H3º = –292,3 kJ
Multiplicando por dos la ecuación (1), invirtiendo la ecuación (2) y multiplicándola luego por tres y
manteniendo la ecuación (3) multiplicada por dos, se obtendría:
N2(g) + 3 H2 + 3 H2O + 2 NH3 + 5/2 O2(g)  2 NH3 + 3 H2 + 3/2 O2 + 2 NO(g) + 3 H2O
Que, simplificando queda como: N2(g) + O2(g)  2 NO(g)
Aplicando la ley de Hess: ΔHrº = 2 × ΔH1º + 3 × (–ΔH2º) + 2 × ∆H3º
ΔHrº = 2 × (–46,11 kJ) + 3 × (+285,8 kJ) + 2 × (–292,3 kJ) = +180,6 kJ.
Nota: aunque esa ecuación se corresponde con la reacción de la obtención de NO a partir de sus
elementos, hay que tener en cuenta que ese valor no equivale a la entalpía de formación del NO,
ya que en dicha reacción se forman dos moles de NO. Por lo tanto:
ΔHfº(NO) = +90,3 kJ/mol.

19. A partir de los datos de la Tabla 4.4, calcula la entalpía de la reacción


de hidrogenación del buta-1,3-dieno a butano. Compara el resultado con
el obtenido en la Actividad 16.
La hidrogenación del butadieno transcurre según:
CH2=CH–CH=CH2(g) + 2 H2(g)  CH3–CH2–CH2–CH3(g).
En este proceso se rompen dos enlaces H–H y dos enlaces C=C en los reactivos y se forman cuatro
enlaces C–H y dos enlaces C–C en los productos.
A partir de la ecuación: ΔHrº = ΣΔHºenlaces rotos - ΣΔHºenlaces formados tendremos:
ΔHrº = (2 mol × 436 kJ/mol + 2 × 613 kJ) – (4 × 414 kJ + 2 × 347 kJ).
ΔHrº = (872 kJ + 1226 kJ) – (1656 kJ + 694 kJ) = –252 kJ/mol.
Este valor es ligeramente superior al obtenido en la Actividad 16, ya que los valores de las
entalpías de enlace son valores promedio que dan un valor aproximado, pero no exacto. En
general, son más concluyentes los valores obtenidos a partir de las entalpías de reacción.

20. El eteno se hidrogena para dar etano, según: CH2=CH2(g) + H2(g)  CH3−CH3(g);
Hrº = −130 kJ. Calcula la energía del enlace C=C, si las energías de los
enlaces C–C, H–H y C–H son, respectivamente, 347, 436 y 414 kJ/mol.
De la reacción de hidrogenación de eteno a etano que nos indica el enunciado:
CH2=CH2(g) + H2(g)  CH3–CH3(g); ΔHrº = –130 kJ
se deduce que se han roto un enlace C=C y un enlace H–H, formándose dos enlaces C–H y un
enlace C–C.
Utilizando la ecuación: ΔHrº = ΣΔHºenlaces rotos - ΣΔHºenlaces formados queda:
–130 kJ = 1 mol × Hº(C=C) + 1 mol × (436 kJ/mol) – (2 × 414 kJ + 1 × 347 kJ).
De donde se obtiene que la entalpía del enlace C=C vale 609 kJ/mol.

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