Ácidos y Bases

La molécula de agua tiene

geometría tetraédrica.
 FIGURA Izquierda: asociación de dos moléculas de agua
dipolares mediante un enlace de hidrógeno (línea punteada).
Derecha: agrupación de cuatro moléculas de agua con enlaces
de
hidrógeno. Note que el agua puede servir de manera simultánea
como donador y como aceptor de hidrógeno.
 Los grupos polares adicionales participan en la formación de enlaces de
hidrógeno. Se muestran los enlaces de hidrógeno formados entre alcohol y agua, entre
dos moléculas de etanol, y entre el péptido carbonilo oxígeno y el péptido nitrógeno
hidrógeno de un aminoácido adyacente.
Ácidos y Bases (teoría de Bronsted-Lowry)

Ácido: especie química que tiende a

ceder protones

Base: especie química que tiende a

aceptar protones

AH A- + H +
B + H+ BH+
 Base
Ácido
conjugada

Ác. Clorhídrico HCl Cl-

Ác. Fórmico H-COOH H-COO-
Ác. Acético CH3-COOH CH3-COO-
Ác. Carbónico:
Disociación 1 H2CO3 HCO3-
Disociación 2 HCO3- CO32-
Ác. Fosfórico:
Disociación 1 H3PO4 H2PO4-
Disociación 2 H2PO4- HPO42-
Disociación 3 HPO42- PO43-
Amoníaco NH4+ NH3
+
Ácidos y Bases (teoría de Lewis)

Bases: grupos moleculares con pares

electrónicos libres (nucleófilos)

Ácidos: grupos moleculares con afinidad

hacia pares electrónicos libres (electrófilos)
AH A- + H+ Ecuación de
[A-][H+] Henderson-
Ka =
[AH] Hasselbach

logKa = log [H ] + log

+ [A-
]
[AH]
[A-
]
-log [H ] = -logKa + log
+
[AH]

[base]
pH = pKa + log
[ácido]
Producto iónico del agua

H2O H+ + OH-

[H+][OH-]
Kd =
[H2O]

Kd[H2O] = [H+][OH-] = 10-14

Concepto de pH

- Logaritmo cambiado de signo de

la concentración de hidrogeniones

- Dado el producto iónico del agua,

[H+][OH-] = 10-14
la neutralidad ácido-base tiene lugar cuando
[H+] = [OH-] = 10-7 ; pH = 7

- Medio ácido: pH < 7 Medio básico: pH > 7

Concepto de pKa

- Logaritmo cambiado de signo de la constante de equilibrio de

disociación de un ácido de Bronsted

- Es propio de un grupo, no de una molécula

- Cuando pH = pKa, [ácido] = [base]

- La capacidad tampón es máxima en las proximidades del pKa

- Un ácido es tanto más fuerte cuanto más bajo es su pKa; una

base es tanto más fuerte cuanto más alto es su pKa.
pKa de algunos sistemas ácido-base

Ác. Fórmico 3.75

Ác. Acético 4.76
Ác. Fosfórico:
Disociación 1 2.14
Disociación 2 7.20
Disociación 3 12.40
Amoníaco 9.25
Metilamina 10.60
 Titulación de ácido acético
CH3 COOH CH3 COO- + H+
9

CH3 COO-
7

6
pH

5
pKa
4

2 CH3 COOH

1
0 1

Base añadida
 Titulación de un aminoácido

16

14 R CH COO-
12 NH2

pKN
10

R CH COO-
pH

4
NH3+

2
R CH COOH pKC
0
NH3+
0 1 2

Base añadida
 Comportamiento tampón
Titulación de ácido acético

6
pH

1
0 1

Base añadida
Sistema carbónico-bicarbonato

CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

- pKa relativamente alejado del pH fisiológico

- Ácido: [CO2] Base: [HCO3-]
- [CO2]: regulado por la respiración
- [HCO3-]: regulado por excreción renal
Sistema de los fosfatos

H3PO4 H2PO4- HPO4-- PO4---

- La segunda disociación tiene un pKa adecuado

al tamponamiento fisiológico, pero su concentración
es relativamente baja.
Sistema de las proteínas

- Las proteínas tienen una gran cantidad de grupos

disociables que contribuyen a su capacidad tampón.
- Es un sistema de gran capacidad
- Son particularmente eficientes como tampones las
proteínas ricas en el aminoácido histidina
H O H O
N C N C
CH CH
CH2 CH2 + H+

NH N
HN HN