Serie Nº 4

Equilibrio Ácido-Base: Polipróticos

Para todos los problemas plantee los balances de carga y masa.

1. Indique si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas. Justifique.

a) En una solución acuosa de H2S, la [S2-] = [H3O+].
b) Si una solución acuosa de una base débil X2- tiene una concentración inicial [X2-]o = 0,20 M, la
[X2-]e = [HX-]e = 0,10 M.
c) La constante de segunda ionización de un ácido débil diprótico (Ka2) es igual a la inversa de la
primera constante de ionización de la correspondiente base débil.(K b1).
d) Sean Ka1 y Ka2 las constantes de primera y segunda ionización de un ácido débil diprótico, a
25 ºC se cumple que pKa1 + pKa2 = 14,00.

2. Indique cuál/es de las siguientes expresiones corresponde/n al balance de carga en una solución de
oxalato de sodio (Na2C2O4):

a) [Na+] + [H3O+] = [OH-] + [HC2O4-] + [C2O42-]

b) 2 [Na+] + [H3O+] = [OH-] + [HC2O4-] + [C2O42-]
c) [Na+] + 2 [H3O+] = [OH-] + [HC2O4-] + [C2O42-]
d) [Na+] + [H3O+] = [OH-] + [HC2O4-] + 2[C2O42-]

3. Las siguientes afirmaciones se refieren a una solución 0,10 M de un ácido débil H 2A.
Indique si son correctas o incorrectas. Justifique.
a) Todas las especies presentan concentraciones apreciables.
b) La concentración de las diversas especies es independiente del pH.
c) Cuando se representa el log [H2A] en función del pH, la gráfica que se obtiene es igual a la que
se obtendría si se representara log [A2-] en función del pH, siendo la concentración inicial de la
base [A2-]o = 0,10 M.

4. Calcule el pH de una solución acuosa de ácido sulfúrico 0,010 M.

Rta.: pH = 1,83

5. El dióxido de carbono se disuelve en agua dando una solución acuosa de ácido carbónico 0,10 M.
Calcule las [H3O+], [HCO3-] y [CO32-].

Rta.: [H3O+] = 2,1.10-4 M

[HCO3-] = 2,1.10-4 M
[CO32-] = 4,710-11 M
6. En un laboratorio se deja destapado un bidón de agua destilada. El dióxido de carbono del aire se di
suelve en el agua hasta alcanzar el equilibrio, [H2CO3]o = 1,5.10-5 M.
a) Calcule el pH de la solución y la concentración de carbonato en la solución.
b) En función de los resultados, explique por qué a veces se recomienda hervir el agua destilada
antes de utilizarla.
c) Compare los resultados con los del problema 5. y analice el efecto de la dilución en el sistema.

Rta.: a) pH = 5,62, [CO32-] = 4,7.10-11 M

7. a) Defina alcalinidad. Escriba la expresión matemática correspondiente.

b) Analice los equilibrios relacionados con la disolución del CO 2 (g) en un lago.
c) Utilice la constante de Henry para calcular la [H2CO3] en equilibrio a 25 ºC y 1,0 atm.

Rta.: c) [H2CO3] = 3,3.10-2 M

8. a) A partir de la constante de Henry y de la presión del vapor de H2O calcule la [H2S] en una solu-
ción saturada a 25 ºC y 1,0 atm.
b) Indique qué especie predomina cuando el pH = 0,52 y cuál a pH = 9,26.
c) Calcule la [S2-] a dichos pH.

Rta.: a) [H2S] = 0,10 M

c) [S2-] = 1,4.10-21 M (a pH = 0,52)
[S2-] = 2,4.10-6 M (a pH = 9,26)

9. a) Calcule las concentraciones de todas las especies en una solución 1,0.10 -4 M de Na2CO3.
b) Determine el pH de la solución.

Rta.: a) [Na+] = 2,0.10-4 M,

[CO32-] = 2,6.10-5 M
[HCO3-] = 7,4.10-5 M,
[H2CO3] = 2,2.10-8 M
[H3O+] = 1,4.10-10 M
[OH-] = 7,4.10-5 M
b) pH = 9,87

10. Calcule la [H3O+] en una solución de etiléndiamina de concentración 1,0.10 -3 M.

Rta.: [H3O+] = 4,1.10-11 M

11. Se toman 25 mL de una solución de sulfuro de sodio y se llevan a un volumen de 50 mL con agua
destilada. El pH de la solución resultante es 13,00.
Calcule la concentración de sulfuro de sodio en la solución original, expresándola en % m/v.

Rta.: 1,8 % m/v

12. Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en una solución acuosa de ortofosfato
de hidrógeno 0,10 M.

Rta.: [H3PO4] = 7,7.10-2 M

[H2PO4-] = 2,3.10-2 M
[HPO42-] = 6,3.10-8 M
[PO43-] = 1,2.10-18 M
[H3O+] = 2,3.10-2 M
[OH-] = 4,3.10-13 M

13. a) Calcule el pH de una solución acuosa 0,050 M de hidrógenosulfuro de sodio.

b) Halle las [H2S] y [S2-] en dicha solución.

Rta.: a) pH = 9,84
b) [H2S] = 7,3.10-5 M
[S2-] = 4,5.10-6 M

14. a) Halle las concentraciones de todas las especies presentes en una solución acuosa de hidrógeno-
fosfato de sodio 0,10 M.
b) Calcule el pH de dicha solución.
c) ¿Por qué las [OH-] y [H2PO4-] difieren?

Rta.: a) [Na+] = 0,20 M

[H3PO4] = 7,6.10-12 M
[H2PO4-] = 2,9.10-4 M
[HPO42-] = 0,10 M
[PO43-] = 2,4.10-4 M
[H3O+] = 1,8.10-10 M
[OH-] = 5,4.10-5 M
b) pH = 9,74
15. a) Halle las concentraciones de todas las especies presentes en una solución acuosa de dihidróge-
nofosfato de sodio 0,10 M.
b) Calcule el pH de dicha solución.

Rta.: a) [Na+] = 0,10 M

[H3PO4] = 2,9.10-4 M
[H2PO4-] = 0,10 M
[HPO42-] = 3,1.10-4 M
[PO43-] = 6,6.10-12 M
[H3O+] = 2,0.10-5 M
[OH-] = 4,9.10-10 M
b) pH = 4,69
 Constantes de Ionización de Ácidos Débiles a 25 ºC

Nombre Fórmula Ka
Agua H2O 1,0.10-14
Ácido carbónico H2CO3 4,5.10-7
Ion hidrogenocarbonato HCO3- 4,7.10-11
Ion dihidrógenoetilenamina C2H4N2H62+ 1,6.10-7
Ion hidrógenoetilenamina C2H4N2H5+ 1,3.10-10
Ácido ortofosfórico H3PO4 7,1.10-3
Ion dihidrogenoortofosfato H2PO4- 6,3.10-8
Ion hidrogenoortofosfato HPO42- 4,4.10-13
Ion hidrógenosulfato HSO4- 1,3.10-2
Ácido sulfhídrico H2 S 1,0.10-7
Ion hidrogenosulfuro HS- 1,3.10-14
Otros datos a 25 ºC

Nombre Fórmula
Dióxido de carbono CO2 KHenry = 1,24.106 Torr
Sulfuro de hidrógeno H2 S KHenry = 4,12.105 Torr
Agua H2O Pvapor de agua = 24 Torr