Sistemas Amortiguadores

Salivales
Cátedra de Bioquímica y Biofísica
Facultad de Odontología
2018
 Frase mortífera
En el medio bucal, gracias a la acción de sistemas amortiguadores ácido-base
presentes en la saliva (bicarbonato, fosfato, proteínas) la concentración
hidrogeniónica ( que habitualmente se expresa indirectamente por el valor de
su cologaritmo, conocido como pH) se mantiene dentro de márgenes
adecuados para la salud buco dental, pese a la influencia de diversos factores
que tienden a alterarla, (entre los que se destaca la producción de ácido
microbiano).
Cada sistema amortiguador consiste esencialmente en la coexistencia en
solución de los dos integrantes de un par ácido base conjugado, situación que
ocurre cuando el pH del medio es cercano (dentro del entorno de dos
unidades) al pKa del ácido del par. Entonces, ante el aumento de
hidrogeniones provenientes de un ácido más fuerte (por ej. Ácido láctico) que
se agrega al sistema, dichos hidrogeniones son captados por la base
conjugada del par amortiguador ( que actuando como “sumidero” de
hidrogeniones, impide su excesivo aumento). Similarmente ante la
disminución de hidrogeniones producida por una base más fuerte que se
agrega al sistema (por ej. OH- o NH3) el ácido conjugado del par amortiguador
aumenta su grado de disociación (actuando como “fuente” de hidrogeniones e
impidiendo su excesiva disminución).
 ÁCIDOS Y BASES
• Según Brönsted un ácido es toda
sustancia capaz de ceder un protón (H+).
• Según Brönsted una base es toda
sustancia capaz de captar un protón (H+).

HA ‹―› A- + H+
ácido base
PAR ÁCIDO-BASE CONJUGADO
En realidad la reacción completa, por tener lugar en
medio acuoso, es:
HA + H2O ‹―›A- + H3 O+
Escala de pH
+ -
H2O H + OH

-
[H+] [OH ]
-16
Keq= [ H2O] = 1,8.10

[ H2O] = 55,5M

-
Kw= [H+] [OH ] = 1.10 -14

-
pH = -log [H+]pOH = -log [OH
En agua pura: [H+] = 1.10 -7
-
[OH ] = 1.10 -7
(2)
pH =7 pOH = 7
 Ácidos

Fuertes Débiles
Se disocian Se disocian
totalmente hasta alcanzar
el equilibrio
 Equilibrio Ácido- Base
Ka
HA ‹―› A- + H+
ácido base conjugada
[A-] [H+]
Ka=
[HA]
Cuanto mayor el valor de la Ka mayor la fuerza
relativa del ácido (dentro de los ácidos débiles).
pka: - log Ka

Cuanto menor el valor del pKa mayor la fuerza relativa

del ácido (dentro de los ácidos débiles).
Pares ácido- base conjugados y sus
respectivos pKa

(4)
 CURVA DE TITULACIÓN

Se obtiene agregando
pequeños volúmenes de
una base fuerte a una
solución de un ácido débil
(o un ácido fuerte a una
solución de base débil.)
Los agregados de OH- Punto medio
(o de H+) provocan (equimolar, de inflexión)

cambios en el pH de la
solución y en la relación
[base]/[ácido].
(5)

HA ‹―› A- + H+
_ HA ‹―› A- + H+
OH H2O H+
 La forma de la curva de titulación se corresponde con la
ecuación de Henderson-Hasselbalch

la cual deriva directamente de la fórmula de la constante de

equilibrio:
[A-] [H+] [HA] [HA]
Ka= [H+] = Ka -log [H+] = -log Ka - log
[HA] [A-] [A-]
 “Mesetas” de
tres curvas de
titulación
Zona de tamponamiento

pH = pKa +- 1

En punto medio :
[HA] = [A-]

pH = pKa + log 1

pH = pKa
(6)
 Solución Buffer, Amortiguadora o
Tampón
• Definición:
– Solución acuosa que contiene un ácido débil y su base
conjugada,(en determinada relación de concentraciones) y
que tiende a atenuar los cambios en su pH ante agregados
de ácido y de álcali.
• Criterios para elección de un amortiguador:
– Su pKa debe ser lo más cercano posible al pH que se desea
mantener constante
– Cuanto más concentrado está (concentración total del buffer
: [HA] + [A-] )mejor amortigua los cambios de pH.
 Titulación teórica de soluciones de bicarbonato (10 a 200 mM)
Influencia de la concentración total del buffer en la capacidad amortiguadora

7
200
6
100

5
pH

4
10 15 20 30 40 50

2
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
ml HCl agregados
 Sistemas amortiguadores
presentes en la saliva
• Fosfato

• Bicarbonato

• Proteínas
 Amortiguadores salivales:
SISTEMA FOSFATO
H3PO4 ‹―› H2PO4- + H + Ka: 7.25 x10-3
Ácido Fosfórico pKa: 2.12

-
H2PO4 ‹―› HPO4= + H+ Ka: 1,38x10-7
Fosfato diácido pKa: 7.2

=
HPO4 ‹―› PO43- + H + Ka: 5.0 x 10-13
Fosfato Ión fosfato pKa:12.
monoácido
¿Cuál de los 3 equilibrios amortigua los cambios de pH
en el medio bucal?
¿Cuál/es de los componentes del sistema funciona como
anfótero?
 Amortiguadores salivales:
SISTEMA BICARBONATO

-
H2CO3 ‹―› HCO3 + H +
ácido carbónico ión bicarbonato
pka: 3,77

¿pH salival en el rango

Sistema cerrado de amortiguación?
 Amortiguadores salivales:
SISTEMA BICARBONATO

CO2(g) Sistema abierto

Λ
|
V anhidrasa carbónica
CO2(d) + H2O

H2CO3 ‹―› HCO3- + H +

ácido carbónico ión bicarbonato

pka: 6,37
¿pH salival en el rango
de amortiguación?
Componentes inorgánicos de la saliva de las glándulas parótida y submaxilar

Saliva de la parotida Saliva de la submaxilar

Sin estimular Estimulada Sin estimular Estimulada

Calcio 1,3 1,6 2,1 2,4

Fosfato inorganico 8 3 6 3,3

Floruro 0,001 0,001 0,001 0,001

pH 5,5 7,4 6,4 7,4
Carbonato 1 20 4 15
Sodio 2,5 35 10 25
Potasio 37 21 17 14
Cloruro 25 32 25 25
Magnesio 0,1 0,02 0,1 0,03
Curva de titulación
hacia el lado ácido

(7)
 Sistemas amortiguadores
presentes en la saliva: PROTEINAS

Familia de proteínas denominadas HISTATINAS

Características:
Ricas en residuos de Histidina
Pka:6.0

(8)
Ionización del grupo R de la histidina
 Titulación de
los 3 grupos
ionizables de la
histidina.
Un aminoácido
libre puede ser
valorado como
un ácido
triprótico

pKR

(9)
Titulación de saliva “estimulada” y agua

6
pH

2
-1 1 3 5
mL de HCl 5 mM agregados
 ¿Por qué es importante que se mantenga
constante el pH salival?

• Actividad de enzimas salivales

• Estabilidad de la superficie dental

 Frase mortífera
En el medio bucal, gracias a la acción de sistemas amortiguadores ácido-base
presentes en la saliva (bicarbonato, fosfato, proteínas) la concentración
hidrogeniónica ( que habitualmente se expresa indirectamente por el valor de
su cologaritmo, conocido como pH) se mantiene dentro de márgenes
adecuados para la salud buco dental, pese a la influencia de diversos factores
que tienden a alterarla, (entre los que se destaca la producción de ácido
microbiano).
Cada sistema amortiguador consiste esencialmente en la coexistencia en
solución de los dos integrantes de un par ácido base conjugado, situación que
ocurre cuando el pH del medio es cercano (dentro del entorno de dos
unidades) al pKa del ácido del par. Entonces, ante el aumento de
hidrogeniones provenientes de un ácido más fuerte (por ej. Ácido láctico) que
se agrega al sistema, dichos hidrogeniones son captados por la base
conjugada del par amortiguador ( que actuando como “sumidero” de
hidrogeniones, impide su excesivo aumento). Similarmente ante la
disminución de hidrogeniones producida por una base más fuerte que se
agrega al sistema (por ej. OH- o NH3) el ácido conjugado del par amortiguador
aumenta su grado de disociación (actuando como “fuente” de hidrogeniones e
impidiendo su excesiva disminución).
• Referencias de imágenes
1.-R.E.Dickerson,I.Geis Chemistry, Matter and the universe. W.A.Benjamin,INC (1976) Cap.16
2.- .-http://laguna.fmedic.unam.mx/lenpres/CH04.ppt#24 [visitado 17/9/10 ]
3.-Brown, LeMay, Bursten. Química, La ciencia central. 7ª Ed.Pearson (1998) Cap.16 Fig. 16.7.
4.--http://laguna.fmedic.unam.mx/lenpres/CH04.ppt#25 [visitado 17/9/10 ]
5.-.-http://laguna.fmedic.unam.mx/lenpres/CH04.ppt#26 [visitado 17/9/10 ]
6.-.-http://laguna.fmedic.unam.mx/lenpres/CH04.ppt#27 [visitado 17/9/10 ]
7.-Dr.E.Betancor. El papel fisiológico de la saliva. Suplemento especial, Revista
Odontoestomatologia 3 1990 Fig 3. Pag. 44
8.-.-http://laguna.fmedic.unam.mx/lenpres/CH04.ppt#29 [visitado 17/9/10 ]
9.-.-http://laguna.fmedic.unam.mx/lenpres/CH04.ppt#30 [visitado 17/9/10 ]