Organometálicos

Luis Prent
 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
Reacciones de organolitiados y organomagnesianos.
 Las reacciones de ambos tipos de compuestos son similares, sólo que los litiados son mucho más
reactivos que los magnesianos.
a) Como bases:
R1 H + LiOH
H H
O
R2 O
O C H R2 OLi
R2 H - + C
O R1 H +
R1 H + R2OLi R1 Li
O
R2 H
N

R3

N BuLi N
R2 Li éter anhidro
Li
R1 H + N H
DIPA LDA
R3
 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
b) Como nucleófilos:
..
:OH R1
R1 R1 SH
H S
tiol
H R1 O:
alcohol primario sulfóxido ¨
O
:O :
S
S
.. :O: Cl Cl
:OH
R1
R1 R2 OR'
R2 R2 C N:
R1 R1 MgX R2 O:
alcohol terciario cetona ¨

:O: : O:
: O: R2 R3
H H
..
R2 H :OH
..
: OH
R1 R3
.. R2
R1 H :OH alcohol terciario
H
alcohol primario R1 H
R2
alcohol secundario
 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
i. Reacción con formaldehido para generar alcoholes primarios

- OH
O OMgX
- + éter H3O+
R1 MgX + + R1 H
H H R1 H
H
H
alcohol 1º
formaldehido

ii. Reacción con otros aldehidos para generar alcoholes secundarios

- OH
O OLi
- + éter H3O+
R1 Li + + R1 H
R1 H
R2 H R2
R2
alcohol 2º
aldehido
 COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
 Los compuestos organocupratos, menos reactivos y más voluminosos, dan adiciones 1,4 (adición
tipo Michael) en los sistemas carbonílicos a,b-insaturados.

- R4 + H
O OLi O
O CuLi
+ -
R1 R4 R1 H3O+
R1 R1

R2 R3 R2 R3 R2 R3
R2 R3
R4
R4
alcohol vinílico
O tautomerismo ceto enólico

R1

R2 R3
R4
-alquil carbonílico
1. Indique cuál es el producto principal de cada reacción.
O
1. THF anh
A MgBr +
H
2. H+ F NaOH, H2O
O
O ?
1. THF anh
B MgBr +
H
2. H+ O HCl, H2O
?

O
1. THF anh
+
C MgBr OH
2. H+

G
O
+ Li ?
1. THF anh
+ NH2
D MgBr
2. H+ O
Li
?
+ Cu

O 1. eter anh
+
E MgBr
2. H+
2. Planifique una síntesis eficiente basada en un reactivo de Grignard de bromobenceno y cualquier otro
reactivo orgánico o inorgánico para los siguientes compuestos.

A) (S)-1-feniletanol

B) bromuro de bencilo

C) 2-fenilpropeno

D) fenil propil cetona

D
Escriba dos rutas sintéticas de no más de cuatro etapas y utilizando un compuesto organometálico para sintetizar los
siguientes compuestos