Compuestos

Organometlicos

 Un compuesto organometlico es un compuesto en el

que los tomos de carbono de un ligado orgnico forman
enlaces covalentes con un tomo metlico.

La caracterstica de estos compuestos es la presencia de

enlaces entre tomos de metal y de carbono (pueden ser
sencillos, dobles o triples) y por tanto no se consideran
organometlicos aquellos compuestos en que un metal
se une a una molcula o fragmento por un tomo distinto
al carbono, como ocurre en algunos compuestos de
coordinacin.

Grupo hemo
de la
hemoglobina

 Formalmente los compuestos organometlicos son aquellos

que poseen, de forma directa, enlaces entre tomos de metal
(o metaloides) y tomos de carbono, M + C-, de mayor o
menor polaridad. Es decir, un compuesto es considerado
como organometlico si este contiene al menos un enlace
carbono metal. En este contexto metlico es interpretado
ampliamente para incluir tanto algunos no metales (como el
fosforo) y metaloides como B, Si, P y As.

Se asemeja a la qumica de los metales homlogos

respectivos. Por lo tanto el trmino de compuestos
organometlicos es tambin usado ocasionalmente para
incluir a los ya mencionados no metales y semimetales. Que
en todo caso se trata de elementos menos electronegativos
que el carbono.

Compuestos organometlicos de
metales de transicin
Una gran cantidad de compuestos organometlicos se
basan en metales de transicin.
Por ejemplo: Derivados orgnicos de hierro, nquel, cromo,
platino y rodio. Muchos procesos industriales importantes
son catalizados por metales de transicin o sus complejos.
Un complejo de un metal de transicin consiste en un
metal de transicin al que estn unidos grupos llamados
ligandos. En esencia, cualquier cosa unida a un metal es
un ligando.

 Un ligando puede ser un elemento (O 2, N2), un compuesto (NO) o un ion

(CN-); puede ser inorgnico, como en los ejemplos u orgnico. Los ligandos
difieren en el nmero de electrones que comparten con el metal de
transicin con el que estn unidos.
Muchos complejos de metales de transicin, incluyendo el Ni(CO 4) ,
obedecen la regla de 18 electrones, la cual a los complejos de los metales
de transicin que establece que: La capa de valencia de un metal de
transicin puede acomodar 18 electrones: 2 en cada uno de los cinco
orbitales d (10 en total); 2 en cada uno de los tres orbitales p (6 en total);
y 2 en el orbital s. Cuando el metal tiene 18 electrones, ha alcanzado la
misma configuracin electrnica de el gas noble al final del perodo.

Tetracarbonilnquel
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Un compuesto organometlico de origen natural:

La coenzima B12
Los compuestos naturales con enlaces carbono-metal son muy
raros. El mejor ejemplo de un compuesto organometlico de
este tipo es la coenzima B12, la cual tiene un enlace carbonocobalto. La anemia perniciosa resulta de una deficiencia de la
coenzima B12 y se puede tratar agregando fuentes de cobalto a
la dieta. Una fuente de cobalto es la vitamina B12, un
compuesto relacionado desde el punto de vista estructural, pero
no idntico a la coenzima B12.

COMPUESTOS DE ORGANOLITIO Y
ORGANOMAGNESIO COMO BASES DE
BRONSTED
Los
compuestos
de
organolitio
y
organomagnesio son especies estables
cuando se preparan en disolventes
adecuados, son fuertemente bsicas y
reaccionan al instante con donadores de
protones aun tan dbilmente cidos. Un
protn es transferido del grupo hidroxilo al
carbono polarizado negativamente del
compuesto organometlico, para formar
un hidrocarburo.

 Debido
a
su
basicidad
los
compuestos de organolitio y los
reactivos de Grignard no pueden
prepararse o usarse en presencia de
cualquier material que lleve un grupo
OH. Estos reactivos tampoco son
compatibles con grupos NH y SH.

 Los enlaces carbono-metal de los

compuestos
de
organolitio
y
organomagnesio tienen un carcter
carbaninico
considerable.
Los
carbaniones se clasifican entre las
bases ms fuertes. Sus cidos
conjugados son hidrocarburos,
cidos muy dbiles.

 Los compuestos de organolitio y los

reactivos de Grignard actan como
carbaniones y tomarn un protn de
cualquier sustancia ms cida que
un hidrocarburo por tanto los grupos
N-H y los alquinos terminales
son convertidos en sus bases
conjugadas por transferencia de un
protn
a
los
compuestos
de
organolitio y organomagnesio.
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Compuestos Organolitio
Los compuestos de organolitio y otros
compuestos metlicos del Grupo 1 se
preparan por la reaccin de un halogenuro
de alquilo con el metal apropiado.
La reaccin de un halogenuro de alquilo
con litio es una reaccin de xidoreduccin. Los metales del Grupo 1 son
agentes reductores muy poderosos.
RX + 2M ------------ RM + M+X11

 En algunas ocasiones los compuestos de

organolitio se preparan en
hidrocarburoscomodisolventes, como pentano y
hexano, pero por lo normal se usa ter dietlico.
Es importante en especial que el disolvente sea
anhidro. Incluso cantidades pequeas de agua o
alcoholes reaccionan con litio para formar
hidrxido de litio insoluble, o alcxidos de litio
que recubren la superficie del metal y le impiden
reaccionar con el halogenuro de alquilo.

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 La reaccin con un halogenuro de

alquilo tiene lugar en la superficie del
metal. En el primer paso, un electrn
es transferido del litio al halogenuro
de alquilo.
R X + Li ------- [ R X ]- +
Li+

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 Con un electrn ms, el halogenuro

de alquilo tiene ahora carga negativa
y un nmero non de electrones. Es
un anin radical. El electrn extra
ocupa un orbital de antienlace. Este
anin radical se fragmenta en un
radical alquilo y un anin halogenuro.
[ R X ]------- R + X14

 Despus de la fragmentacin el
radical alquilo se combina con
rapidez con un tomo de litio para
formar el compuesto organometlico.
R + Li ------ RLi

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REACTIVOS ORGANOMETALICOS DE
GRIGNARD. (ORGANOMAGNESIO)
Los reactivos mas importantes en la qumica
orgnica son los compuestos de
organomagnesio.
Los halogenuros de alquilo, reaccionan con el
magnesio metlico en ter diluido para formar
compuestos organometalicos de formula general.

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 Los reactivos de Grignard se

preparan a partir de halogenuros
orgnicos por reaccin
organomagnesio, un metal del grupo
2.

Donde R = alquilo 1, 2 o 3, arilo o

alquenilo; X = Cl, Br o I.
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 Como podra esperarse en base en lo

expuesto sobre a la electronegatividad
y la polaridad de los enlaces, el enlace
carbono-magnesio est altamente
polarizado, lo cual hace al tomo de
carbono nuclefilo y bsico:

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EJEMPLOS:

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LIMITACIONES
En general, los reactivos de Grignard no se
pueden preparar a partir de halogenuros de
alquilo que contengan los siguientes grupos
funcionales (GF):

DONDE GF = -OH, -NH2 , -SH. COOH EL REACTIVO DE GRIGNARD SE PROTONA CON ESTOS GRUPOS
GF: -CHO, -COR, -CONR2, -CN, -NO2, -SO3H EL REACTIVO DE GRIGNARD SE ADICIONA A ESTOS GRUPOS

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REACTIVOS ORGANOMETLICOS DEL

GRUPO IIB (Zn, Cd)
Configuracin M s2 d10
M2+
d10.
Las reacciones con reactivos
derivados de estos iones metlicos
no suelen implicar cambios en el
estado de oxidacin (red-ox).
Comportamiento similar a los
reactivos organometlicos de los
grupos I y II pero menos reactivos
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Reactivos de dialquilzinc
Preparacin
a) A partir de reactivos de Grignard.
En algunos casos es posible destilar
el reactivo de dialquilzinc y separarlo
de las sales de magnesio
b) A partir de haluros de alquilo y el
par Cu-Zn

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Reactivos de dialquilzinc
Reactividad
Carcter bsico: Son menos bsicos
que los reactivos de litio y magnesio.
Carcter
nuclefilo:
Reaccionan
lentamente con aldehdos y cetonas
Reaccionan
lentamente
con
aldehdos y cetonas.

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REACTIVOS ORGANOMETLICOS DE
COBRE
La participacin de especies
organometlicas de cobre se postulan
por primera vez como intermedios en
reacciones de adicin de reactivos de
Grignard en presencia de sales de Cu (I).
El tomo de Cu es ms blando de los de
Li y Mg debido a la presencia de
orbitales d que hacen que la carga no se
encuentre tan localizada.
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REACTIVOS ORGANOMETLICOS DE
COBRE
Las especies organometlicas de
Cu(I) son nuclefilos blandos y por lo
tanto prefieren atacar el centro
electrfilo blando (alqueno) antes
que al carbonilo (centro duro)

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Referencias
3. Carey, F. A., Qumica Orgnica, 6 Edicin, Ed. McGraw-Hill, Mxico,
2006.
https://books.google.com.mx/books?
id=AhSihif_h_kC&pg=PA73&lpg=PA73&dq=compuestos+organometal
icos+de+metales+de+transicion&source=bl&ots=m01DFUrR4p&sig=
yCVoADYn1GKD4Tdnd8k1nGcduv8&hl=es419&sa=X&ei=7wEBVeL7KYy3ogSqnYKABw&ved=0CCgQ6AEwAQ#v=
onepage&q&f=false
http://www.uv.es/gblay/tema4.pdf
Sigel, A.; Sigel, H; Sigel, R.K.O (Editors) (2010).Organometallics in
environment and toxicology. sciences.7. Cambridge: RSC Publishing.
Crabtree, R. H.(2009).The Organometallic Chemistry of the Transition
MetalsJohn Wiley and Sons. p.2.
G. Wikinson, F,G,A. Stone, and E.W. Abel Eds. Comprehensive
organometallic Chemstry. Pergamon 1982 ( 8 volumenes).
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