CLASE 2: VALORACIONES

COMPLEJOMÉTRICAS EN FUNCIÓN DEL

pH (DZP)

Objetivo: Hacer uso del amortiguamiento en pH

para optimizar condiciones de cuantificación en una
valoración complejométrica.
Los ladrillos de cerámica roja adquieren la resistencia mecánica a
través del tratamiento térmico de la arcilla usada en un proceso
conocido como sinterización, el cual se produce cuando los puntos de
contacto de los granos adyacentes se funden en una fase vítrea y se
unen. Este proceso conocido como sinterización vítrea, comienza a los
800°C y continúa hasta temperaturas cercanas a los 1200°C, cuando
tiene lugar la fusión y recristalización de los materiales.
Las transformaciones mineralógicas mencionadas anteriormente, se
producen sólo a altas temperaturas y con grandes consumos de energía,
lo que significa el gasto de considerables volúmenes de combustible
(fósiles, leña, biomasa, etc.); se impone por tanto lograr la eficiencia
energética en la industria de la cerámica en general y en la producción
de ladrillos en particular, bien por la vía del incremento de la eficiencia
de los hornos, por la utilización de combustibles más económicos,
eficientes, renovables, o por cualquier otra disponible.
El incremento de la eficiencia energética puede lograse de manera
más económica con el uso de fundentes. Estos son componentes de
bajo punto de fusión, que se combinan con los aluminosilicatos
presentes en las arcillas y producen cambios en las propiedades
mineralógicas de los nuevos productos de reacción, y que
colateralmente traen consigo la reducción de la temperatura y el
tiempo de cocción, de esta forma contribuyen al ahorro de energía
durante la producción. Son conocidas las propiedades fundentes de
los carbonatos de calcio y magnesio cuando están presentes en las
arcillas. 
Se ha reportado en la literatura el uso del carbonato de calcio
como aditivo para disminuir el consumo energético en la
producción de ladrillos cocidos, esta adición se hace generalmente
en gran cantidad, para temperaturas de quema entre 900-
1000°C. 
Las dosis de
carbonatos de calcio y
magnesio más usadas
en la práctica según
la literatura están
siempre en el rango
15%-35% en relación
al peso de la arcilla.
En todos estos casos
para temperaturas de
quema entre 900-
1000°C 
La utilización de Carbonato de calcio como adición permite en
general disminuir el consumo energético de la producción de
ladrillos entre un 30 y un 50%. Esto representa una significativa
contribución a la sostenibilidad económica y ecológica de la
producción de ladrillos.
Eres el jefe de laboratorio de una fábrica productora de ladrillo rojo. Llegan 10
toneladas de CaCO3 para ser entregados en tu empresa y requieren de tu firma
para poder dejar el material en las bodegas.
 ¿Cómo
cuantificamos
la pureza de
CaCO3?
 Valoración
complejométrica
con EDTA
Aforar con
buffer a
pH=constante
Neutralizar

¿Qué tratamiento le
doy a la muestra?

Pesar 1.251g de CaCO3

Agregar la mínima cantidad

MM=100.0869 g/mol de HCl para disolver
Una vez preparada la muestra, ¿qué otros reactivos necesitamos?
EDTA Indicador metalocrómico
0.1 M NET

¿Cuáles son todas las especies que tengo en el sistema? sin considerar el buffer

Ca(II)
EDTA
H2O
Busquemos los datos en la literatura Tabla A2a: Constantes de estabilidad de complejos
metálicos con iones hidróxido (página 347)

Tabla A4c: Valores logarítmicos para aniones aminocarboxílicos

Ca2+ H4Y
(página 406)

H3Y- H Y2-
2
3- H
+
HY Y4-
OH- CaOH+
  M + L ⇆ ML
M,L
log
  K ML

+¿
ML, H
 ML+ H
+¿ ⇆ MHL ¿
log
  K MHL ¿

Equilibrio ácido-base Este valor es un pKa

−
ML,O H
−
 ML+OH ⇆ MOHL log
  K MOHL

Equilibrio ácido-base Este valor es un pKb

Busquemos los datos en la literatura Tabla A2a: Constantes de estabilidad de complejos
metálicos con iones hidróxido (página 347)

Tabla A4c: Valores logarítmicos para aniones aminocarboxílicos

Ca2+ H4Y
(página 406)

H +
H3Y- H Y2-
2
HY3- CaY2-Y4-
CaHY-
- CaOH
+
OH
¿Cuál es el equilibrio de valoración?

Ca2+ H4Y
H +
H3Y- H Y2-
2
HY3- CaY2-Y4-
CaHY-
- CaOH
+ “Si imponemos un valor de pH
OH constante, podemos definir especies
generalizadas”
Si el pH es la partícula
amortiguada en el
sistema, ¿cuántos
conjuntos de especies
generalizadas podemos
Ca2+ H4 Y
definir? H +
H3Y- H Y2-
2
La concentración de las HY3- CaY2-Y4-
especies H+ y OH- dejan
de ser incógnitas al CaHY-
- CaOH
+
imponer un valor de pH OH
constante en el sistema
Si el pH es la partícula
amortiguada en el
sistema, ¿cuántos
conjuntos de especies
generalizadas podemos
Ca2+ H4 Y
generar? H3Y- H2Y2-
HY3- CaY2-Y4-
CaHY-
CaOH+
Ca’
Si el pH es la partícula
amortiguada en el sistema,
¿cuántos conjuntos de especies
generalizadas podemos definir?

Ca’ H4 Y
Ca’ H3Y- H2Y2-
HY3- CaY2- 4-
Y
CaHY-
Y’
Si el pH es la partícula
amortiguada en el sistema,
¿cuántos conjuntos de especies
generalizadas podemos definir?

Ca’ Y´
Ca’
Y’ CaY2-
CaHY-

CaY’
Si el pH es la partícula
amortiguada en el sistema,
¿cuántos conjuntos de especies
generalizadas podemos definir?

Ca’ Y´
Ca’
Y’ CaY’

CaY’
Originalmente teníamos un sistema complejo
con varias especies, lo que hacía complicado
plantear el equilibrio de valoración.

Al amortiguar el pH, podemos clasificar

Ca2+’ H Y las especies en conjuntos llamados

Ca - H+ Y´ 4 “especies generalizadas”, logrando así

simplificar el estudio de la valoración
H3Y H Y2-
2
CaY2- 4-
HY3- CaY’ Y
CaHY-
- CaOH
+
OH
 ¿Cómo queda expresado el “equilibrio generalizado” de valoración?

⇄
 

Ca’ + Y’ CaY’

Pero no debemos olvidar que el equilibrio de valoración depende del pH, por lo
tanto las especies representativas en la reacción de valoración dependerán del pH
que se imponga.

Vamos a estudiar cada ”especie generalizada” en función del pH

Vamos a estudiar cada ”especie generalizada” en función del pH
Tabla A2a: Constantes de estabilidad de complejos
metálicos con iones hidróxido (página 347)

Ca’
 Ca
2+¿ +OH
−
⇆ CaOH
+¿ ¿
¿  log K CaOH ¿ ¿ ¿

 H 2O ⇆ H
+¿ +OH
−
¿ log
  KH ¿ H 2O
=−14.0
¿

   log K CaOH ¿
+¿ , H ¿
¿
¿

Ca2+
pH
12.7
CaOH+

Ca2+ CaOH+
Ca’ pH
12.7
Vamos a estudiar cada ”especie generalizada” en función del pH

Y’

La tabla nos proporciona directamente los valores de pKa, por lo que podemos
colocarlos directamente en la escala de pH.

H4Y H3Y- H2Y2- HY3-

pH
2.07 2.75 6.24 10.34
H3Y- H2Y2- HY3- Y4-

H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4-

Y’ pH
2.07 2.75 6.24 10.34
Vamos a estudiar cada ”especie generalizada” en función del pH

CaY’
2− +¿
CaY , H =3.1
CaY
2−
+H
+¿ ⇆ CaH Y
−
¿ log
  K CaHY
− ¿
 

CaHY-
pH
3.1
CaY2-

CaHY- CaY2-
CaY’ pH
3.1
Ahora que conocemos el comportamiento de nuestras “especies generalizadas” en
función del pH, podemos plantear los equilibrios representativos del ”equilibrio
generalizado” de valoración, como función del pH.

Ca2+ CaOH+
Ca’ pH
12.7
H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4-
Y’ pH
2.07 2.75 6.24 10.34

CaHY- CaY2-
CaY’ pH
3.1

EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’
 
⇄ CaY’ Keq’
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
 
CaY’ Keq’
  ′ [ CaY ′ ]
K eq =
[ Ca ′ ] [ Y ′ ]
¿Quién es la partícula en este equilibrio?

Despejando [Y’] tenemos:

  [ 𝐂𝐚 𝐘 ′ ]
[𝐘 ′ ]= ′
𝐊 𝐞𝐪 [ 𝐂𝐚 ′ ]

Sacando –log de ambos lados de la ecuación:

  Y ′ =log K ′ − log [ CaY ′ ]

p   Y ′ =log K ′ +log [ Ca ′ ]
p
eq eq
[ Ca′ ] [ CaY ′ ]
Cuando las concentraciones de donador y receptor son iguales:

  Y ′ =log K ′ +log [ Ca ′ ]
p eq
[ CaY ′ ]

 𝐩 𝐘 ′ =𝐥𝐨𝐠 𝐊 ′𝐞𝐪

Ca’ + Y’
 
⇄ CaY’ Keq’

CaY’
pY’
log Keq’

Ca’
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + H4Y ⇄
  CaHY- + 3H+ Keq1= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄  CaY2- log Keq=10.7
H4Y ⇄
  Y4- + 4H+ log Keq=-21.4
CaY2- + H+ ⇄  CaHY- log Keq=3.1
Ca2+ + H4Y ⇄
  CaHY- + 3H+ log Keq1=-7.6
 Planteando la ley de acción de masas:

  −
Keq1 =[ CaHY ] ¿¿¿
¿Cuál es la especie amortiguada en el sistema?
  Keq 1  K ′ = [ CaY ′ ]
eq
¿ ¿ ¿ [C a ′ ][Y ′]
Keq’
 =

Sacando logaritmo de ambos lados de la ecuación:

′
log K =log K eq1 − 3 log¿ ¿ ¿
 
eq
′
log K =log K eq 1+ 3 pH
 
eq
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + H4Y ⇄
  CaHY- + 3H+ Keq1= ?
Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄  CaY2- log Keq=10.7
H4Y ⇄
  Y4- + 4H+ log Keq=-21.4
CaY2- + H+ ⇄  CaHY- log Keq=3.1
Ca2+ + H4Y ⇄
  CaHY- + 3H+ log Keq1=-7.6

  pY ′ = log K ′eq =log K eq 1+3pHpH

pY’
0.0 -7.6
′ ′
 pY =log K =−7.6+3 pH
eq

2.07 -1.39
 Planteando la ley de acción de masas:

  −
Keq2 =[ CaHY ] ¿¿¿
¿Cuál es la especie amortiguada en el sistema?
  Keq 2  K ′ = [ CaY ′ ]
eq
¿ ¿ ¿ [C a ′ ][Y ′]
Keq’
 =

Sacando logaritmo de ambos lados de la ecuación:

′
log K =log K eq2 − 2 log¿ ¿ ¿
 
eq
′
log K =log K eq 2+ 2 pH
 
eq
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + H3Y- ⇄
  CaHY- + 2H+ Keq2= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄   CaY2- log Keq=10.7
H3Y- ⇄
  Y4- + 3H+ log Keq=-19.33
CaY2- + H+ ⇄   CaHY- log Keq=3.1
Ca2+ + H3Y- ⇄
  CaHY- + 2H+ log Keq2=-5.53

  pY ′ = log K ′eq =log K eq 2+2pHpH

pY’
2.07 -1.39
′ ′
 pY =log K =−5.53+2 pH
eq

2.75 -0.03
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaHY- + H+ Keq3= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄   CaY2- log Keq=10.7
H2Y2- ⇄
  Y4- + 2H+ log Keq=-16.58
CaY2- + H+ ⇄   CaHY- log Keq=3.1
Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaHY- + H+ log Keq3=-2.78
 Planteando la ley de acción de masas:

  −
Keq3 =[ CaHY ] ¿¿
¿Cuál es la especie amortiguada en el sistema?
  Keq 3
 
K = ′[ CaY ′ ]
eq
¿ ¿ [C a ′ ][Y ′]
Keq’
 =

Sacando logaritmo de ambos lados de la ecuación:

′
log K =log K eq3 − log ¿ ¿ ¿
 
eq
′
log K =log K eq 3 + pH
 
eq
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaHY- + H+ Keq3= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄   CaY2- log Keq=10.7
H2Y2- ⇄
  Y4- + 2H+ log Keq=-16.58
CaY2- + H+ ⇄   CaHY- log Keq=3.1
Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaHY- + H+ log Keq3=-2.78

  pY ′ = log K ′eq =log K eq 3+pHpH

pY’
2.75 -0.03
′ ′
 pY =log K =−2.78+ pH
eq

3.1 0.32
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaY2- + 2H+ Keq4= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄   CaY2- log Keq=10.7
H2Y2- ⇄
  Y4- + 2H+ log Keq=-16.58
Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaY2- + 2H+ log Keq4=-5.88
 Planteando la ley de acción de masas:

 
2−
Keq 4=[ CaY ] ¿¿¿
¿Cuál es la especie amortiguada en el sistema?
  Keq 4  
K = ′[ CaY ′ ]
eq
¿ ¿ ¿ [C a ′ ][Y ′]
Keq’
 =

Sacando logaritmo de ambos lados de la ecuación:

′
log K =log K eq4 −2 log¿ ¿ ¿
 
eq
′
log K =log K eq 4 +2 pH
 
eq
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaY2- + 2H+ Keq4= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄   CaY2- log Keq=10.7
H2Y2- ⇄
  Y4- + 2H+ log Keq=-16.58
Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaY2- + 2H+ log Keq4=-5.88

  pY ′ = log K ′eq =log K eq 4 +2pHpH

pY’
3.1 0.32
′ ′
 pY =log K =−5.88+2 pH
eq

6.24 6.6
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + HY3- ⇄
  CaY2- + H+ Keq5= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄  CaY2- log Keq=10.7
HY3- ⇄
  Y4- + H+ log Keq=-10.34
Ca2+ + HY3- ⇄
  CaY2- + H+ log Keq5=0.36
 Planteando la ley de acción de masas:

 
2−
Keq5 =[ CaY ] ¿¿
¿Cuál es la especie amortiguada en el sistema?
  Keq 5
 
K = ′[ CaY ′ ]
eq
¿ ¿ [C a ′ ][Y ′]
Keq’
 =

Sacando logaritmo de ambos lados de la ecuación:

′
log K =log K eq5 − log ¿ ¿ ¿
 
eq
′
log K =log K eq 5 + pH
 
eq
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + HY3- ⇄
  CaY2- + H+ Keq5= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄  CaY2- log Keq=10.7
HY3- ⇄
  Y4- + H+ log Keq=-10.34
Ca2+ + HY3- ⇄
  CaY2- + H+ log Keq5=0.36

  pY ′ = log K ′eq =log K eq 5+pHpH

pY’
6.24 6.6
′ ′
 pY =log K =0.36+ pH
eq

10.34 10.7
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + Y4- ⇄
  CaY2- log Keq6= 10.7

  [CaY 2− ] Como no existe en el equilibrio ′

  K eq = Keq 6
Keq 5 = representativo la especie amortiguada
¿¿
Sacando logaritmo de ambos lados de la ecuación:
′
 
log K eq = log K eq 6
  pY ′ = log K ′
eq =log KpHeq pY’
6
10.34 10.7
′ ′
  pY = log K eq =10.7
12.7 10.7
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

H+ + CaOH+ + Y4- ⇄
  CaY2- + H2O Keq7= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄
  CaY2- log Keq=10.7
CaOH+ ⇄
  Ca2+ + OH- log Keq=-1.3
OH- + H+ ⇄
  H2O log Keq=14.0

H+ + CaOH+ + Y4- ⇄
  CaY2- + H2O log Keq7=23.4
 Planteando la ley de acción de masas:
2−
 
[ CaY ]
Keq 5 = ¿¿
¿Cuál es la especie amortiguada en el sistema?
[ CaY ′ ]
¿¿
    ′
K = eq
[C a ′ ][Y ′]
Keq’
 =

Sacando logaritmo de ambos lados de la ecuación:

′
log K =log K eq7 +log ¿ ¿ ¿
 
eq
′
log K =log K eq 7 − pH
 
eq
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

H+ + CaOH+ + Y4- ⇄
  CaY2- + H2O Keq7= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄  CaY2- log Keq=10.7
CaOH+ ⇄
  Ca2+ + OH- log Keq=-1.3
OH- + H+ ⇄
  H2O log Keq=14.0

H+ + CaOH+ + Y4- ⇄
  CaY2- + H2O log Keq7=23.4

  pY ′ = log K ′eq =log K eq 7 − pH

pHpY’
12.7 10.7
′ ′
 pY =log K =23.4 − pH
eq

14.0 9.4
 Intervalo de pH Equilibrio representativo pY’
pH Ca2+ + H4Y ⇄
  CaHY- + 3H+
pH Ca2+ + H3Y- ⇄
  CaHY- + 2H+
Ca2+ + H2Y2- ⇄
pH CaHY- +
  H+
pH Ca2+ + H2Y2- ⇄
  CaY2- + 2H+
pH Ca2+ + HY3- ⇄
  CaY2- + H+
pH Ca2+ + Y4- ⇄  CaY2-
pH H+ + CaOH+ + Y4- ⇄
  CaY2- + H2O
Grafiquemos ahora pY’ como función del pH
Recordando:

pY’
Y ’
p

’
log Keq’

Y
CaY’

Ca
Ca’

’
Keq
g
lo
a’
C
CaY’
pY’
log Keq’

Ca’
Grafiquemos ahora pY’ como función del pH

Ca’

CaY’
 CaOH+
Ca2+

CaY 2-

CaHY-
Diagrama de Zonas de Predomino (DZP) para las especies de Ca(II), pY’ = f (pH)
¿Para qué me sirve el DZP?

Recordemos que pY’ = log Keq’

“Zona de mayor
cuantitatividad”
Se cuenta con las siguientes soluciones:
• Muestra problema de Ca(II) de concentración aproximada 0.05 M, disuelta en buffer
NH4+/NH3 1M, a un pH= 9.8.
• Solución de EDTA estandarizada de concentración 0.0987 M
• NET al 1% (polvo)

Se valoran 10 mL de la muestra problema con EDTA, obteniéndo un volumen

promedio de punto de equivalencia de 4.76 mL

Estudiar la valoración y construir la curva teórica de valoración, pCa(II)= f(mL de EDTA)

 Bajo las condiciones de amortiguamiento, plantear el equilibrio representativo de valoración

Ca2+ + HY3- ⇄
  CaY2- + H+ log Keq5=0.36

Al pH impuesto en el sistema, calcular la Keq’

2−
Keq5 =[ CaY ] ¿¿  =  =  =

Establecer el equilibrio generalizado de valoración

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’  =

Este valor solo será

válido si el pH del
sistema se mantiene
constante en 9.8
 Establecer la TVCM para la valoración:
Ca’ + Y’ CaY’  =

Inicio C0V0
agreg C1V1
APE C0V0 - C1V1 e C1V1 C1V1
PE e C0V0 e C0V0 C0V0
DPE e C0V0 C1V1 – C0V0 C0V0
Calcular la cuantitividad de la reacción de valoración, bajo las condiciones de amortiguamiento
% Q= (1- )*100e   =
  =
𝑉𝑇
e=
  10.16  
10 = 2
e C0V0

e = 4.6526 ☓10 -5
% Q= (1- 4.6526 ☓ 10-5 )*100 % Q= 99.995 %
Calcular los valores de pCa’ a los diferentes volúmenes de EDTA agregados.

Vol EDTA
Zona pCa' Fórmula
(mL)
Inicio 0.0
0.5
1.0
1.5
APE

2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
PE 4.76
Calcular los valores de pCa’ a los diferentes volúmenes de EDTA agregados.

Vol NaOH
Zona pH Fórmula
(mL)
Inicio 0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
APE

2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
PE
PE 4.76
4.76
PE 4.76
 Vol EDTA
Zona pCa’ Fórmula
(mL)
5.0
5.5
6.0
6.5
DPE

7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
 Vol EDTA
Zona pCa’ Fórmula
(mL)
5.0
5.0
5.5
5.5
6.0
6.0
6.5
6.5
DPE

7.0
DPE

7.0
7.5
7.5
8.0
8.0
8.5
8.5
9.0
9.0
9.5
9.5
10.0
10.0
Calcular los valores de pCa’ a los diferentes volúmenes de EDTA agregados.

Vol NaOH
Zona pH Fórmula
(mL)
Inicio 0.0 1.33
0.5 1.40
1.0 1.47
1.5 1.55
2.0 1.64
APE

2.5 1.75
3.0 1.87
3.5 2.04
4.0 2.27
4.5
4.5 2.75
2.75
PE 4.76 5.83
PE 4.76 5.83
 Vol EDTA
Zona pCa’ Fórmula
(mL)
5.0
5.0 8.86
8.86
5.5
5.5 9.35
9.35
6.0 9.58
6.0 9.58
6.5 9.72
6.5 9.72
DPE

7.0 9.83
DPE

7.0 9.83
7.5 9.92
7.5 9.92
8.0 9.99
8.0 9.99
8.5 10.06
8.5 10.06
9.0 10.11
9.0 10.11
9.5 10.16
9.5
10.0 10.16
10.20
10.0 10.20
Grafiquemos la curva de valoración.

11.0

10.0

9.0

8.0

7.0

6.0
pCa'

5.0

4.0

3.0

2.0

1.0

0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0

Volumen de EDTA (mL)

Grafiquemos la curva de valoración.
11.0

10.0

9.0

8.0

7.0

6.0
pCa'

5.0

4.0

3.0

2.0

1.0

0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0

Volumen de EDTA (mL)

Calcular el error cometido al utilizar NET como indicador de fin de valoración.
 H2In HIn- In2-
In’ pH
6.3 11.6
Rojo Azul Naranja

Ca2+ + In2- ⇄
  CaIn  =

HIn- ⇄
  H+ + In2-  =

Ca2+ + HIn- ⇄
  CaIn + H+
 =

K eq  
K eq = [ CaIn ] ¿¿
   
′
K = eq
=
¿¿
 K ′ =10 3.6
eq
   [ CaIn ′ ]
K ′eq =
[ Ca′ ] [ ¿ ′ ]

Despejando [Ca’]

[ CaIn ′ ]
[ Ca ′ ] = ′
K eq [ ¿ ′ ]

Aplicando -log en ambos lados de la ecuación:

Azul

 pC a ′ =log K ′ +log [¿ ′ ]

eq
[ CaIn′ ]
Rojo
Cuando la concentración de donador y receptor son iguales

′ ′
 pC a =log K eq
′
A un pH=9.8  pCa trans=3.6
Grafiquemos la curva de valoración.

11.0

10.0

9.0

8.0

7.0

6.0 Azul
pCa'

5.0

4.0

3.0

Rojo
2.0

1.0

0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0

Volumen de EDTA (mL)

 Error del indicador:

  % Error =*100

Necesitamos encontrar el Vvire, de la curva de valoración, podemos observar que el

indicador vira antes del punto de equivalencia, por lo que el error cometido será por
deficiencia.

La fórmula para calcular el pCa’ antes del punto de equivalencia es:

  ′ [C0 V 0  −C1 V 1 ]

pCa =− log
[V 0+V 1 ]

De la fórmula anterior, depejamos V1, para un pCa’ de 3.6 que es el pCa’trans.

− pCa ′
  = C 0 V 0 −10
V
V0
1 ′
− pC a
10 +𝐶 1
Volumen de vire:

(10¿¿ −3.6 ∗10)

V  vire =( 0.469812 ∗10 ) − −3.6
¿
10 +0.0987

V
  vire =4.722mL

  % Error =*100

  % Error =*100

% 𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫 =𝟎 .𝟕𝟗𝟖𝟑 %
 
Si el laboratorio de control de calidad, acepta una pureza mínima del 95%, ¿Aceptarías
el lote?

TAREA: Repetir el ejercicio utilizando como catión

Mg(II) y como valorante DTPA.
 EQUILIBRIO GENERALIZADO DE VALORACIÓN:

Ca’ + Y’ ⇄
  CaY’ Keq’
′ ′
 p Y =log K eq

Los equilibrios representativos de valoración serán:

  Si pH

Ca2+ + H3Y- ⇄
  CaHY- + 2H+ Keq2= ?

Ley de Hess
Ca2+ + Y4- ⇄   CaY2- log Keq=10.7
H3Y- ⇄
  Y4- + 3H+ log Keq=-19.33
CaY2- + H+ ⇄   CaHY- log Keq=3.1
Ca2+ + H3Y- ⇄
  CaHY- + 2H+ log Keq2=-5.53