1.

CINÉTICA DE
LAS REACCIONES
HOMOGÉNEAS.
1.Chemical Identity
2.Reaction Rate
3.General Mole Balance Equation
4.Mole Balance on Different Reactor T
ypes
5.Self Test Exercises
1. Chemical Identity
Se dice que una especie química reaccionó cuando perdió su identidad química.
La identidad de una especie química está determinada por el tipo, número y
configuración de los átomos de esa especie.

Reaction Video: Carbon Dioxide and Magnesium

Tres formas en que una especie química puede perder su identidad química:

1. decomposition

2. combination

3. isomerization
2. Tasa de reacción (p.2)
La velocidad de reacción es la velocidad a la que una especie pierde su identidad
química por unidad de volumen. La velocidad de una reacción se puede expresar
como la velocidad de desaparición de un reactivo o como la velocidad de aparición de
un producto. Considere la especie A:
A B

rA = la tasa de formación de especies A por unidad de volumen

-rA = la tasa de desaparición de la especie A por unidad de volumen
rB = la tasa de formación de especies B por unidad de volumen
Example: A B

Si se está creando B a una tasa de 0.2 moles por decímetro en

cubos por segundo, es decir, la tasa de formación de B es,
rB = 0.2 mol / dm3 / s

Entonces A está desapareciendo a la misma velocidad:

-rA = 0.2 mol / dm3 / s
La tasa de formación de A es.
rA = -0.2 mol / dm3 / s

Para una reacción catalítica, nos referimos a -rA ', que es la tasa
de desaparición de la especie A en una base por masa de
catalizador.

NOTA: dCA / dt no es la velocidad de reacción

¿Está reaccionando el hidróxido de sodio?
En algunos libros de química, la velocidad de reacción se ha definido
como

rA = dCA / dt (1-1)

Para mostrar que esta definición es incorrecta, considere el siguiente

ejemplo.

El origen de esta confusión proviene de experimentos de laboratorio

a escala de laboratorio que se llevaron a cabo para obtener datos de
la tasa de reacción química.

Estos primeros experimentos fueron de tipo discontinuo, en los que

el recipiente de reacción estaba cerrado y rígido; En consecuencia, la
reacción resultante tuvo lugar a un volumen constante.
Los reactivos se mezclaron juntos en el tiempo t = 0 y la concentración de uno de los
reactivos, CA, se midió en varios momentos t.
La velocidad de reacción se determinó a partir de la pendiente de la gráfica de CA en
función del tiempo.

Dejando que rA sea la velocidad de formación de A por unidad de volumen (por ejemplo,
mol / s • dm3), los investigadores definieron e informaron la velocidad de reacción química
como:
  
       rA = dCA / dt (1-1)

Sin embargo, esta "definición" es incorrecta! Es simplemente un balance de moles que solo
es válido para un sistema de lotes de volumen constante.
La ecuación (1-1) no se aplicará a ningún reactor de flujo continuo operado en estado
estable, como el reactor de tanque (CSTR) donde la concentración no varía de un día a otro
(es decir, la concentración no es una función del tiempo) .
El hidróxido de sodio y el acetato de etilo se alimentan continuamente a un tanque
agitado rápidamente en el que reaccionan para formar acetato de sodio y etanol:

NaOH + CH3COOC2H5 ----> CH3COONa + C2H5OH

Figure E1-1.1 Well mixed reaction vessel

(Figure E1-1.1). La corriente del producto, que contiene acetato de sodio y etanol, junto
con el hidróxido de sodio y el acetato de etilo sin reaccionar, se extrae continuamente
del tanque a una velocidad igual a la velocidad de alimentación total.
El contenido del tanque en el que se está produciendo esta reacción puede
considerarse perfectamente mezclado.
  Debido a que el sistema funciona en estado estable, si retiráramos muestras
líquidas en algún lugar del tanque en varios momentos y las analizamos
químicamente, encontraríamos que las concentraciones de las especies
individuales en las diferentes muestras eran idénticas.
Es decir, la concentración de la muestra tomada a 1 P.M. es el mismo que el de
la muestra tomada a las 3 P.M. Debido a que las concentraciones de las
especies son constantes y por lo tanto no cambian con el tiempo,

Donde A es NaOH. La sustitución de la ecuación (E1-1.1) en la ecuación (1-1) lleva a

rA = 0

Lo que es incorrecto porque C2H5OH y CH3COONa se forman a partir de NaOH y

CH3COOC2H5 a una tasa finita.
3. General Mole Balance Equation 

FA0 = Ingreso del caudal molar de A (mol / tiempo)

FA = Salida del caudal molar de A (mol / tiempo)
GA = Tasa de generación (formación) de A (mol / tiempo)
V = Volumen (vol. Por ejemplo, m3)
rA = tasa de generación (formación) de A (mol / tiempo • vol)
NA = número de moles de A dentro del volumen del sistema V
(mols)
4. Mole Balance en diferentes tipos de reactores
El GMBE se aplicó a los cuatro tipos principales de reactores (y la
reacción general, A-> B):
Reactor Differential Algebraic Integral

Batch

CSTR

PFR

PBR
Batch Derivation
Balance general de moles en el volumen del sistema V

Sin entrada ni salida -

Supuestos: bien mezclados
Reorganización e integración con límites.
    t = 0 NA = NA0
    t = t1 NA = NA1
Multiplicando por -1 y cambiando los límites de integración.

Esta ecuación da el tiempo t1 necesario para reducir el número de

moles en un reactor por lotes desde NA0 inicialmente a NA1.
 CSTR Derivation
Balance general de moles en el volumen del sistema V

Suposiciones: Estado Estable

Bien mezclado

Esta ecuación proporciona el volumen CSTR necesario para reducir el caudal molar que
ingresa de FA0 al caudal molar de salida FA1 cuando la especie A está desapareciendo a
una tasa de -rA.
PFR Derivation
Balance general de moles en el volumen del sistema V

Estado estable

Diferenciar con respecto a V

Reorganizando e integrando entre

    V = 0, FA = FA0
    V = V1, FA = FA1
Obtenemos
Multiplicando por -1 y cambiando los límites de integración.

Esta ecuación da el Volumen de PFR, V1 necesario para reducir la velocidad de

alimentación molar entrante desde FA0 a la velocidad de alimentación molar de
salida FA1 por reacción química.
PBR Derivation
Balance general en W

Estado estable

Diferenciar con respecto a W y reorganizar.

Reorganizando e integrando entre

    W = 0, FA = FA0
    W = W1, FA = FA1
Obtenemos:
Multiplicando por -1 y cambiando los límites de
integración.

La ecuación da el peso del catalizador necesario para reducir el caudal de entrada

de FA0 a FA1 por reacción química.
Flujo molar:
Fj = Cj ν [ mol/ tiempo] = [mole /volumen * volumen/ tiempo]

Tiempo espacio y velocidad espacial

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