Tarea 1- Cinética Química

Apellidos y nombres ……………………………………………………..Grupo……….

1. Para la reacción aA+ bB→Pr oducto , se han obtenido los siguientes datos experimentales
para la velocidad inicial a diferentes concentraciones iniciales de las sustancias reactantes:
[A] (M) [B] (M) W inicial (M /L . s)
1,44 0,35 5,37.10-3
1,44 0,70 2,15.10-2
2,89 0,35 2,69.10-3
Suponiendo que la ley de velocidad se puede expresar a través de la ecuación:
m n
W =K [ A ] [ B ]
Determinar los valores de m, n, y K.
2. Para la descomposición de un ácido orgánico se han obtenido los siguientes datos experimentales
para la constante de velocidad a diferentes temperaturas:
T (K) 273,2 293,2 313,2 333,2
K.105 (min) 2,46 47,5 576 5480
Determinar el valor de la energía de activación y de la constante pre-exponencial de Arrhenius.

3. El cianato de amonio en solución acuosa se transforma en urea: NH 4CNO ⃗

K (NH2)2CO.
Si la solución en el tiempo inicial de la reacción contiene 0,4 M de NH 4CNO, para la cinética de este
proceso se han obtenido los siguientes datos experimentales:
t (min) 10 25 40 60
M (urea) 0,076 0,147 0,193 0,233
Determinar el orden de la reacción.

4. Para la reacción
CH 3 COOC 2 H 5 + NaOH →CH 3 COONa+C 2 H 5 OH cuando la
concentración inicial del acetato de etilo es 0,00486 mol/L y la de NaOH es 0,0098 mol/L,
se han obtenido los siguientes datos experimentales a la temperatura de 298 K
t ( s) 0 178 273 531 866 1510 1918
x ( mol/ L ) x10 3
0 0.88 1.16 1.88 2.56 3.35 3.77
Donde x representa la cantidad de moles de acetato de etilo e hidróxido de sodio que se han
transformado en producto. Determine el valor de la constante de velocidad
5. Para la reacción hipotética A +B+C →Pr oductos deduzca la ecuación cinética de tercer
orden considerando que las concentraciones iniciales son iguales [ A ] o =[ B ]0 =[ C ]0 .
Compare el resultado con la ecuación cinética para reacciones irreversibles de orden n.
Determine también el tiempo de vida media.
Dato. La ecuación general para una reacción de orden n es
1 1 1
[ −
( n−1 ) ( a−x )n−1 a n−1
=Kt
]
Información adicional

Método de Van´t Hoff para determinar el orden de una reacción

El método de Van´t Hoff consiste en lo siguiente

n m
w=K [ A ] [ B ]
a) Se mantiene constante la concentración de la sustancia B mediante el aumento de la
concentración con respecto a la sustancia A, de esta manera se puede introducir una nueva
constante
n
w=K m [ A ]
b) Se determina la velocidad inicial para diferentes concentraciones iniciales
n
w 0,1=K m [ A ] 0,1
n
w 0,2=K m [ A ] 0,2
Tomando logaritmo neperiano a la primera y segunda ecuación se tiene
ln w 0,1=ln K m+n ln [ A ] 0,1
ln w 0,2=ln K m+n ln [ A ] 0,2
Restando la segunda ecuación de la primera, se obtiene
ln w 0,1−ln w0,2 =n ( ln [ A ]0,1 −ln [ A ] 0,2 )
ln w −ln w0,2
n= 0,1
ln [ A ] 0,1−ln [ A ]0,2
Problema. Para la reacción del bromo molecular Br2 con el alcohol etílico C2H5OH se han
obtenido los datos experimentales
t (min) 0 4
[ A ]0,1(mol/L) 0,00814 0,00603
[ A ] 0,2(mol/L) 0,00424 0,00314
Determinar el orden de la reacción.
Solución
Las velocidades
w 0,1 y w 0,2 son:
0 , 00814−0 , 00603
w 0,1= =0 . 0005275mol / L. s
4
0 , 00424−0 , 00314
w 0,2= =0 . 000275 mol /L . s
4
El orden de la reacción es

ln ( 0 .0005275 )−ln ( 0 . 000275 ) −7 . 54736+8 . 19873 0 . 64994

n= = = =1
ln ( 0 .00814 )−ln ( 0 , 00424 ) −4 .810967+ 5. 46319 0 . 65222
7. El ácido fórmico se descompone, en condiciones estándar, por acción del ácido
sulfúrico en CO y H2O de acuerdo a la ecuación CHOOH →CO+ H 2 O . Los
siguientes datos experimentales se obtuvieron del estudio de la cinética de la
reacción
t( s) 0 25 50 75 100 200 250 ∞
3
V CO (cm )
0 6,3 11,6 16,3 20,2 30,4 33,5 41,5
Determine ¿Cuál de las siguientes ecuaciones describe mejor el proceso cinético? A)
Ecuación de irreversible de primer orden ln ( a−x )=ln a−K 1 t y b) La ecuación de
1 1
= + kt
una reacción irreversible de segundo orden a−x a . Construya las gráficas
correspondientes.
Solución. Para utilizar las ecuaciones propuestas hay que pasar de los datos dados en
volumen a moles. En condiciones estándar, se tiene
V CO
molCO = =molCHOOH
22400 cm3

t( s) 0 25 50 75 100 200 250 ∞

3
V CO (cm ) 0 6,3 11,6 16,3 20,2 30,4 33,5 41,5
4
molCO x 10 0 2.81 5.18 7,28 9,02 13,6 15,0 18,5
4
mol CHOOH x 10 18,5 15,7 13,3 11,2 9,48 4,93 3,54 0
a) Utilizando la ecuación cinética de una reacción reversible de primer orden se tiene
ln ( a−x )=ln a−K 1 t

t( s) 0 25 50 75 100 200 250 ∞

ln(a−x) -6.29 -6,46 -6,62 -6.79 -6.96 -7.62 -7.95

−3 2
a=−6 .29 b=−6 . 639 x 10 r =0 . 999
−3 −1
K 1 =6 .639 x 10 s
b) Utilizando la ecuación cinética de una reacción de segundo orden
1 1
= + kt
a− x a
t( s) 0 25 50 75 100 200 250 ∞
1
(a−x)x 10−4 540 639 751 892.8 1054.8 2028.3 2824.8
2
a=340. 41 b=9 .0678 r =0 . 98
11. La concentración inicial de un medicamente es 5,5 mg/mL, al analizar el medicamento
después de 20 meses de preparado se determinó que su concentración era 4,2 mg/mL.
Además se sabe que el medicamento es inefectivo cuando se ha descompuesto un 35% del
mismo. Si suponemos que la descomposición sigue una cinética de primer orden: a)
Calcular el valor de la constante de velocidad y el tiempo de vida media b) Calcular el
tiempo de expiración del medicamento.
Solución.
a) Cálculo de la constante de velocidad y el tiempo de vida media
1 a ln2
K 1 = ln
t a−x( ) t1 /2 =
K1
1 5,5 mg/mL
K 1= ln (
20 mes 4,2 mg/mL )
=0 . 0135 mes−1

ln2
t 1 /2 = =51 . 3442meses
0 , 0135 mes−1
b) Calculo del tiempo de expiración
1 a 1 100
t= ln
K 1 a−x( )
→t=
0 .0135 mes −1
ln
65 ( )
=31 , 990 meses
12. Una reacción en solución entre los compuestos A y B, se siguió durante 1 hora a una
temperatura de 37 0C. Se midió la concentración residual de los reactivos a diferentes
intervalos de tiempo. Determinar el orden de la reacción y el valor de la constante de
velocidad usando regresión lineal y gráficamente.
t( min ) 0 10 20 30 60
[ A]( M ) 0,200 0,166 0,146 0,134 0,114
[B](M ) 0,100 0,066 0.046 0,034 0,014
Solución. La concentración de las sustancias reactantes es diferente al inicio de la reacción,
por consiguiente la ecuación cinética es
1 b ( a−x )
K 2 t= ln
(a−b ) a ( b−x ) [ ]
La forma lineal de esta ecuación se puede expresar como
b ( a−x )
ln
[
a ( b−x ) ]
=K 2 ( a−b ) t

La nueva tabla es
t( min ) 0 10 20 30 60
b(a−x) 0,02 0,0166 0,0146 0,0134 0,0114
 a ( b−x ) 0,02 0,0132 0,0092 0,0068 0,0028
b ( a−x )
ln
[ a ( b−x ) ] 0 0,2292 0,4618 0,6783
2
1.4039
a=−0 . 006 b=0.02337 r =0 . 9998
0. 02337
K 2 ( a−b ) =0 .02337 →K 2= =0 . 002337 L / mol . s
0,2−0,1

Cinética de una reacción de orden cero A →B

d [ A] 0
=K [ A ] →−
−
d[ A]
=K [ A ] = a−x
dt dt V
d ( a−x )
− =K →−d ( a−x )=KVdt
Vdt K ¿ =KV
Integrando esta ecuación
x t
¿
∫ d ( a−x )=K ∫ dt
0 0
¿
−( a−x )+a=K t
( a− x ) =a− K ¿ t
La integración directa de la ecuación da
[ A] t
− ∫ d [ A ] =K ∫ dt
[ A ]0 0

−[ A ] + [ A ] 0=Kt → [ A ] =[ A ] 0−Kt
Problema. A continuación se proporcionan los datos de concentración y tiempo para la
oxidación del ácido láctico
C3 H 6 O3 . Determinar el orden de la reacción y el valor de la
constante de velocidad.
t( min ) 0 5 8 10 13 16
C( mol/ L) 0.32 0.3175 0.3159 0.3149 0.3133 0.3118
Solución
¿
a) Reacción de orden cero ( a−x ) =a−K t
Introduciendo los datos en el método de mínimos cuadrados , se obtiene
a=0 .32 −4 ¿ ¿
b=−5 .146 x 10 =−K → K =5 . 14 x 10 −4

r 2 =0 . 99994

b) Reacción de primer orden ln(a−x )=ln a−Kt

t( min ) 0 5 8 10 13 16
ln(a−x) -1.1394 -1.1473 -1.1523 -1.1555
-1.1606 -1.1654
Regresión lineal
−1 .139
A=−1. 139 →a=e =0 .32
 B=−1 .6312 x 10−3 → K=1.16312x10-3 min-1
2
r =0 . 99993
c) Verificar si los datos experimentales se pueden describir por la reacción de segundo
orden
1 1
− =Kt
a−x a