Tratamiento estadístico de datos

Competencias a desarrollar por el estudiante:

Aplica los estadísticos más comunes utilizados en Química Analítica

Explica los errores absolutos, relativos, determinados e

indeterminados. Tipos y fuentes.

Aplica a las mediciones prácticas las reglas para rechazar resultados

con desviaciones grandes, las reglas para redondear un número y las
reglas para operar con cifras significativas, y a las operaciones
matemáticas que involucren mediciones.
 Tratamiento estadístico de datos
 Definición de los estadísticos
 Errores
 Tipos de Errores: determinados e indeterminados
 Precisión y exactitud
 Convenio sobre cifras significativas
 Resolución de problemas
Introducción
Las mediciones siempre van acompañadas de errores e incertidumbre. Sólo
algunos de éstos se deben a equivocaciones del experimentador. Lo más
común es que los errores se deriven de calibraciones o estandarizaciones
deficientes, o de variaciones e incertidumbres aleatorias en los resultados. Las
calibraciones, estandarizaciones y análisis frecuentes de muestras conocidas a
veces se pueden utilizar para disminuir los errores, salvos los aleatorios y las
incertidumbres. Sin embargo, en última instancia los errores de medición son
parte inherente del mundo cuantificado en el que vivimos. Por todo esto, es
imposible efectuar análisis químicos libres de errores o incertidumbres. Lo único
que se puede esperar es minimizar los errores y estimar su tamaño con
exactitud aceptable. (Skoog et al, 2005)
Introducción
Por lo general, un experimentador analítico repite el análisis de una muestra de
dos a cinco veces. Los resultados individuales de una serie de medidas repetidas
raramente serán exactamente los mismos; así, pues, se impone seleccionar el
“mejor” valor central para la serie. Intuitivamente, el trabajo de más que supone
repetirlo se justifica de dos modos.

•Primero, es evidente que el valor central de una serie será más real que
cualquiera de los resultados individuales

•Segundo, las variaciones entre los resultados encontrados, proporciona, de algún

modo, una medida fiable del margen para el “mejor” valor que se seleccione.
De manera tal que, cualquiera de esas dos cantidades, la media y la mediana,
sirven como valor central de una serie de medidas.
Definición de los estadísticos
Media, media aritmética y promedio (x)
Son términos sinónimos del valor obtenido por división de la suma de una serie
de medidas repetidas por el número de resultados individuales de la serie.
Definición de los estadísticos
Mediana
Es el resultado alrededor del cual se distribuyen por igual los demás; la mitad
son numéricamente mayores y la otra mitad, numéricamente más pequeños. La
selección de la mediana se efectúa directamente si la serie consta de un
número impar de medidas; para una serie que contiene un número par de
medidas, se toma el promedio del par central.
Ejemplo:
Calcule la media y la mediana de los siguientes datos: 19,4 ml, 19,5 ml, 19,6 ml,
19,8 ml, 20,1 ml y 20,3 ml.

El conjunto tiene un número par de medidas, de modo que la mediana es el

promedio del par central:
 ¿Qué es precisión?

¿Qué es exactitud?

¿Serán términos semejantes?

¿cuál es la diferencia entre ellas?

Ilustración de la
exactitud y
precisión por
medio del
ejemplo de los
dardos en una
diana. (Skoog
et al, 2005)
Precisión
Se utiliza para describir la reproducibilidad de las medidas; en otras palabras, la
cercanía entre los resultados obtenidos exactamente de la misma manera.

Son tres los términos de uso generalizado para describir la precisión de un

conjunto de datos duplicados: desviación estándar, varianza, y
coeficiente de variación. Los tres son funciones que informan sobre cuánto
difiere de la media un resultado cualquiera (xi), lo que se llama desviación de
la media, di
Desviación de la media (método absoluto para expresar la
precisión)
Consiste en la diferencia numérica, sin indicar el signo, entre un valor experimental
y la media para un conjunto de datos.

Precisión relativa
A menudo es conveniente indicar la precisión relativa a la media (o mediana) en
términos de porcentaje o tanto por mil.
Ejemplo
Un análisis de cloruro proporciona los siguientes datos: 24,39 g, 24,19 g y 24,36 g.
Calcule la precisión absoluta de la medición.

Desviación respecto Desviación respecto

Muestra Masa de cloruro (g)
a la media a la mediana
x1 24,39 0,08 0,03
X2 24,19 0,12 0,17
X3 24,36 0,05 0,00
Media: 24,31
Mediana: 24,36
Exactitud
Indica la proximidad de una medida a su valor aceptado y se
expresa en términos de error. La exactitud supone la comparación
con un valor verdadero o aceptado como tal; por el contrario, la
precisión compara un resultado con otras medidas realizadas de
la misma manera.
Exactitud
Se acostumbra describir la exactitud de una medida en términos de error
absoluto, que se define como:

El error absoluto, E, es la diferencia entre el valor

observado, xi, y el valor aceptado, xv. Hay la posibilidad
de que el valor aceptado esté sujeto a una incertidumbre
importante.
Error relativo
Se expresa como porcentaje o tanto por mil del valor aceptado.
Volviendo al ejemplo anterior, supóngase que el valor
aceptado para el porcentaje los gramos de cloruro en la
muestra es de 24,36 g. Por tanto, el error absoluto de la
media es:
Un error es la inexactitud que se acepta como
inevitable al comparar una magnitud con su patrón
de medida. El error de medición depende de la
escala de medida empleada, y tiene un límite
Según su origen, cabe clasificar en dos amplias categorías las
incertidumbres que se producen en un análisis químico:

•Errores determinados (errores sistemáticos): son los que tiene un valor

definido, susceptibles (en teoría, aunque no en la práctica) de ser medidos
y tenidos en cuenta.

•Errores indeterminados (errores aleatorios): son los que proceden de la

utilización de un sistema de medida al máximo de sus posibilidades.
Resulta imposible identificar positivamente estos errores que además no
presentan un valor definido medible, ya que oscilan de modo aleatorio.
 Tipos de Errores
Tipos de errores determinados
Las fuentes más comunes de errores determinados son:

•Los errores instrumentales: causados por el comportamiento no ideal de los

instrumentos, las calibraciones deficientes o el uso de condiciones no apropiadas.

•Los errores de método: se derivan del comportamiento químico o físico no ideal

de los sistemas analíticos

•Los errores personales: resultan del descuido, falta de atención o limitaciones

personales del experimentador.
Tipos de errores indeterminados
Desviación estándar de la muestra: una medida de la precisión
Cifras significativas

Son las cifras que dan a conocer con

precisión el valor de un dato obtenido a
través de una medición o un cálculo. Son los
dígitos que se conocen con certeza y el
primer dígito incierto.
 condición ejemplo Cifras
significativas
1,458 4
Cualquier dígito diferente de cero es significativo
257 3
0,07 1
Los ceros a la izquierda del primer dígito significativo
0,070 2
no son significativos
0,000034 2
2,0 2
Si el número es mayor que uno (1), todos los ceros 7,000 4
escritos a la derecha del punto decimal son 42,062 5
significativos 40,003 5
43,721 5
400 1
Para valores sin decimales, los ceros ubicados después
400 2
del último dígito distinto de cero pueden ser o no ser
400 3
cifras significativas
 REGLAS PARA MANEJAR CIFRAS
SIGNIFICATIVAS EN LOS CÁLCULOS

Sumas y restas:
El número de cifras significativas a la derecha del punto decimal en la
operación final, está determinando por el número más pequeño de cifras
significativas a la derecha del punto decimal en cualquiera de los números
originales.
89,332 + 1,1 = 90,432

El resultado se expresaría con una cifra significativa después del punto

decimal =
90,4
 REGLAS PARA MANEJAR CIFRAS
SIGNIFICATIVAS EN LOS CÁLCULOS

2,097 – 0,12 = 1,977

El resultado se expresaría con dos cifra significativa después del punto

decimal =
1,98
 REGLAS PARA MANEJAR CIFRAS
SIGNIFICATIVAS EN LOS CÁLCULOS

Productos y cocientes:
En la multiplicación y en la división, el número de cifras significativas del
producto o el cociente resultante, está determinando por el número original
que tiene el número más pequeño de cifras significativas.

4,5039 x 2,8 = 12,61092

El resultado se expresaría con dos cifra significativa después del punto

decimal =

13
 REGLAS PARA MANEJAR CIFRAS
SIGNIFICATIVAS EN LOS CÁLCULOS

6,85/ 112,04 = 0,0611388

El resultado se expresaría con dos cifra significativa después del punto
decimal = 0,0611

Debe tenerse en cuenta que cuando se multiplica o se divide por números

exactos obtenidos por definición o al contar varios objetos, el resultado no
se redondea a cifras significativas, porque los números exactos son infinitos
por definición

0,2786 x 8 = 2,2288
13,32 /2 = 6,66
 REGLAS PARA MANEJAR CIFRAS
SIGNIFICATIVAS EN LOS CÁLCULOS

6,85/ 112,04 = 0,0611388

El resultado se expresaría con dos cifra significativa después del punto
decimal = 0,0611

Debe tenerse en cuenta que cuando se multiplica o se divide por números

exactos obtenidos por definición o al contar varios objetos, el resultado no
se redondea a cifras significativas, porque los números exactos son infinitos
por definición

0,2786 x 8 = 2,2288
13,32 /2 = 6,66