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BIOQUÍMICA
R
COMPETENCIA ESPECIFICA A
DESARROLLAR
C C y O P O P O
H H O O
●●
O
●●
●● ●●
H–O–S–O–H
●● ●●
●●
●●
O
●●
7. Si no se cumple la regla del octeto para el átomo central, agregue
dobles o triples enlaces entre este átomo y los que lo rodean usando
los pares libres de estos últimos.
●●
O
●● ●●
H–O
●●
–S–O
●●
-H
O
●●
●●
Excepciones a la regla del octeto para
las fórmula de Lewis
El octeto incompleto
En algunos compuestos el número de electrones que rodean al
átomo central en una molécula estable es menor que ocho. Por
ejemplo, el berilio, un elemento del grupo 2ª (y del segundo
período), tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En la
fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH2) existe como moléculas
discretas. La estructura de Lewis del BeH2 es
H – Be – H
Como se puede observar, sólo cuatro electrones rodean al átomo
de Be y no hay forma de satisfacer la regla del octeto para el
berilio en esta molécula.
Los elementos del grupo 3ª, en particular boro y aluminio, también
tienden a formar compuestos en los cuales están rodeados por
menos de ocho electrones
F
F F
Moléculas con número impar de electrones
Algunas moléculas contienen un número impar de electrones.
Entre ellas se encuentran el oxido nítrico (NO) y el dióxido de
nitrógeno (NO2)
. .. .. . ..
:N = O: :O = N+ – O:
..
-
Cl – S – Cl
RESONANCIA
Geometría molecular
Enlace sencillo
Enlace doble
Enlace triple
Enlace s Enlace p
Hibridación
La formación de enlaces es un proceso que libera
energía (estabilizante) y tiende a formar enlaces el
máximo posible aunque esto conduzca a orbitales
que tengan poca relación con los orbitales atómicos
considerados hasta ahora.
El concepto de traslape de los orbitales atómicos se
puede aplicar también a moléculas poliatómicas.
Sin embargo, un esquema satisfactorio del enlace
también debe explicar la geometría molecular.
Para explicar los enlaces de muchas moléculas
poliatómicas, la teoría EV utiliza el concepto
hipotético de orbitales híbridos, que son orbitales
atómicos que se obtienen cuando dos o más
orbitales en un conjunto de orbitales puros, no
equivalentes, del mismo átomo, se combinan
preparándose para la formación del enlace
covalente. La hibridación es el término que se
utiliza para explicar la mezcla de los orbitales
atómicos en un átomo (generalmente el átomo
cetral) para generar un conjunto de orbitales
híbridos.
Hibridación de los orbitales atómicos para formar enlaces
covalentes
• Orbitales híbridos:
Son orbitales atómicos que se obtienen cuando dos o más
orbitales no equivalentes del mismo átomo se combinan
preparándose para la formación del enlace covalente.
Tipos de hibridaciones:
- hibridación sp3
- hibridación sp2
- hibridación sp
- hibridación sp3d
- hibridación sp3d2
Hibridación sp3
Promoción Hibridación
CH4
C 1s2 2s2p2
NH3 H2 O
Hibridación sp2
BF3
Promoción hibridación
B 1s2 2s2p1
F 1s2 2s2p5
promoción
Be 1s2 2s2
Hibridación
de orbitales
1 orbital s 1 orbital p
2 orbitales sp
(distribución lineal)
Orbitales sp híbridos
Orbitales p
Hibridación sp3d
Hibridación sp3d2
Etileno CH2=CH2
Promoción hibridación
Pasos a seguir para la hibridación de
orbitales atómicos
Orbital enlazante
Diagrama para moléculas diátomicas del 2º período:
(Li2, B2, C2, N2) O2, F2
Diagrama para un compuesto heteroatómico
1.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE
LAS MOLÉCULAS
Tipos de enlace
Longitud de enlace
Energía de enlace
Angulo de enlace
1.07 A° 99 Kcal/mol
C-H
C–C 1.54 A° 83
C=C 1.33 A° 146
C≡C 1.20 A° 200
C–O 1.43 A° 86
C=O 1.21 A° 179
C–N 1.43 A° 73
C=N 1.38 A° 147
C≡N 1.16 A° 213
C–S 1.82 A° 74
C=S 1.66 A° 114
C–F 1.34 A° 108
C – Cl 1.78 A° 81
C – Br 1.93 A° 68
C–I 2.14 A° 51
Angulo de enlace
+ -
H–F o H–F
Cuanto mayor es la diferencia en electronegatividades más
polar será el enlace
La polaridad de un enlace se mide con el momento dipolar
(), el cual se define como el producto de la carga localizada
en cualquiera de los extremos del dipolo, Q, por la distancia r
entre los núcleos de los átomos que forman el enlace; una
unidad para medir los momentos dipolares es el Debye (D =
3.33x10-30 C-m), y es una magnitud vectorial.
= Qr
Los momentos dipolares del enlace en los compuestos
orgánicos van de 0 en enlaces simétricos, hasta
aproximadamente 3.6D para el caso del triple enlace
muy polar C ≡ N.
=0D
CH4
=0D
H3C – Cl H – CCl3 Cl – CCl3
= 1.9D = 1.0D =0
H2 C = O H3C – C ≡ N O=C=O
= 2.3D = 3.9D =0
H3 N H2O (CH3)2C= O
= 1.47 D
H2O
= 1.85 D
INTERACCIONES MOLECULARES
La estructura verdadera de una molécula es el resultado neto
de una combinación de fuerzas repulsivas y atractivas, que
están relacionadas con la carga y el espín electrónicos.
a) Fuerzas repulsivas. Los electrones tienden a mantenerse
separados al máximo, porque tienen la misma carga, y
también cuando no están apareados, porque tienen igual
espín (principio de exclusión de Pauli). Núcleos atómicos de
igual carga también se repelen mutuamente.
b) Fuerzas atractivas: Los electrones son atraídos por
núcleos atómicos lo mismo que los núcleos por los electrones
debido a su carga opuesta, y por ello tiende a ocupar la región
entre dos núcleos; el espín opuesto permite (aunque, por sí
mismo, no lo estimule realmente) que dos electrones ocupen
la misma región .
Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan
sus propiedades físicas
Un examen de las propiedades de los diferentes estados
de la materia, nos convence de que el estado de una
sustancia depende del balance entre la energía cinética
de las partículas individuales que componen a cada
sustancia (moléculas, iones o átomos) y las fuerzas
intermoleculares.
La Energía Cinética mantiene a las moléculas en
movimiento y depende de la temperatura de la sustancia
(está en función de la temperatura)
Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las
moléculas juntas
Los gases tienen fuerzas moleculares más
débiles que los líquidos
Los líquidos tienen fuerzas moleculares más
débiles que los sólidos
Tanto los sólidos como los líquidos tienen
sus partículas muy cercanas unas a otras, por ello les
llamamos fases condensadas para distinguirlas de los
gases
¿Cómo cambia el estado de una sustancia?
Cambio de la temperatura
Calentar o enfriar una sustancia cambia la temperatura de la
sustancia y por tanto la energía cinética de las partículas
que la componen. De manera, que así podemos cambiar el
estado físico de una sustancia, al calentarla o enfriarla.
Cambio de la Presión
Cuando incrementamos la presión de una sustancia
forzamos a las moléculas que la componen a estar más
cerca unas de otras. Esto hace que las fuerzas
intermoleculares entre las moléculas sean mayores.
En general, las interacciones intermoleculares son
mucho menores que los enlaces químicos.
Se necesitan 431 kJ/mol para romper el enlace covalente
entre los átomos de H y de Cl átomos en la molécula de HCl.
En cambio sólo se requieren 16 kJ/mol para vencer la
atracción intermolecular entre las moléculas de HCl en estado
líquido, es decir la energía necesaria para vaporizar la
muestra
Cuando una sustancia molecular cambia de estado, los
átomos dentro de la molécula permanecen sin cambio
Interacciones atractivas entre moléculas neutras y
cargadas (iónicas)
Interacciones ion-dipolo
Interacciones atractivas entre las moléculas neutras
Interacciones dipolo-dipolo
Interacciones de dispersión de London
Interacciones de puente de hidrógeno
Típicamente las interacciones dipolo-dipolo y de
dispersión se agrupan y se les conoce como fuerzas de
van der Waals.
En algunas ocasiones, las interacciones de puente de
hidrógeno también se incluyen en este grupo, pero
normalmente por su importancia se estudian por separado.
Interacción Ion-dipolo
Se trata de una interacción entre un ion cargado y
una molécula polar (es decir un dipolo)
Los cationes se verán atraídos por el lado negativo de
un dipolo
Los aniones se verán atraídos por el lado positivo de
un dipolo
La magnitud de la energía de esta interacción
depende de la carga del ion (Q ), el momento dipolo de la
molécula () y la distancia del centro del ion al punto
medio del dipolo (d )
Este tipo de interacciones tienen gran importancia al
estudiar el comportamiento de las disoluciones de
sustancias iónicas en disolventes polares (por ejemplo
sal en agua)
Interacciones Dipolo-Dipolo
Enlace dipolo – dipolo
Ocurre cuando los átomos de una molécula tienen
diferencias de electronegatividad, se polarizan,
produciendo un dipolo
Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen, dando
como resultado un enlace.
O
H
FUERZAS INTERMOLECULARES Y
PROPIEDADES FÍSICAS
Puntos de fusión y ebullición
Punto de ebullición: temperatura a la que un líquido se convierte
en gas
Punto de fusión: temperatura a la que un sólido se convierte en
líquido
Compuesto Tipo P.F. P.E.
N2 Covalente no polar -210 -196
O2 Covalente no polar -219 -183
NH3 Covalente polar -78 -33
H2O Covalente polar 0 100
NaCl iónico 800 ?
POLARIDAD Y SOLUBILIDAD
Gases
Son una colección de moléculas muy separadas entre sí,
pues la energía cinética de las moléculas es mayor que las
fuerzas atractivas entre las moléculas
La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa
entre las moléculas, les permite expandirse hasta llenar el
recipiente que lo contiene.
Los gases pueden licuarse ya sea
disminuyendo la temperatura o aumentando la
presión
Siempre y cuando la temperatura no sea demasiado
grande, podemos usar la presión para licuar un gas
Líquidos
Las fuerzas de atracción intermolecular son
suficientemente grandes como para mantener a las
moléculas cerca unas de otras
Los líquidos son más densos y menos compresibles que los
gases
Los líquidos tienen un volumen definido que es
independiente de la forma y tamaño del recipiente que los
contiene
Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener
a las moléculas vecinas en posición fija y las moléculas se
mueven. De manera que los líquidos pueden vaciarse y asumen
la forma del recipiente.
En general, la materia en un estado puede transformarse a
cualquiera de los otros dos estados.
A tales transformaciones se les conocen como cambios
de fase
Polaridad por grupo funcional
En química orgánica los grupos funcionales son
estructuras submoleculares, caracterizadas por una
conectividad y composición específica elemental, que
confiere reactividad a la molécula que los contiene, es
donde generalmente tienen lugar las reacciones.
Aunque con frecuencia se puede predecir
aproximadamente un momento dipolar molecular, por lo
general es necesario consultar una tabla o llevar a cabo la
medición para obtener un valor.
La solubilidad de las moléculas polares o iónicas en el
agua, depende de los grupos funcionales que contengan
para formar puentes de hidrógeno: hidroxilos (-OH), ceto
(-C=O), carboxilo (-COOH) o amino (-NH2).
En las moléculas con grupos funcionales, la molécula se
puede representar como el grupo funcional con grupos
alquilo adheridos. Un grupo alquilo es la parte del alcano
de una molécula, con un átomo de hidrógeno eliminado para
permitir el enlace con el grupo funcional. El grupo R
representa cualquier grupo alquilo