408 Química general

EJEM P LO PR Á C TIC O A : ¿Cuál de los siguientes mapas de potencial electrostático corresponde al IF, y cuál al IBr?

EJEM P LO P R Á C TIC O B: ¿Cuál de los siguientes mapas de potencial electrostático corresponde al CH 3OH, y cuál al
CHgSH?

10.4 Escritura de las estructuras de Lewis

En esta sección se combinan los conceptos introducidos en las tres prim eras secciones
del capítulo con unos pocos nuevos a fin de escribir una gran variedad de estructuras
de Lewis. Empecemos recordando los características básicas de las estructuras de Lewis
que se han visto hasta ahora.
• Todos los electrones de valencia de los átomos de una estructura de Lewis deben
aparecer en ella.
• Generalmente todos los electrones de una estructura de Lewis están apareados.
• Generalmente cada átomo adquiere como capa externa un octeto de electrones. Sin
embargo, el hidrógeno se limita a una capa externa de dos electrones.
• Algunas veces son necesarios enlaces covalentes múltiples (dobles o triples). Los
átom os C , N , O , P y S son los que m ás fácilmente forman enlaces covalentes múl­
tiples.

Esqueleto de la estructura
Al escribir una estructura de Lew is se suele com enzar estableciendo un esqueleto es­
tructural. El esqueleto es una disposición de los átom os en el orden en que se enlazan
unos con otros. En el esqueleto estructural con m ás de dos átomos se necesita general­
mente distinguir entre el átomo o átomos centrales y los átom os terminales. Un átomo
central está unido a dos o más átomos. Un átom o term inal está unido solamente a otro
átomo. Consideremos como ejemplo el etanol, CH 3CH 2OH. Su esqueleto estructural co­
incide con la siguiente fórmula estructural. En esta estructura se muestran en rojo los áto­
mos centrales, los dos átomos de C y el átomo de O. Los átomos terminales, los seis átomos
de H, aparecen en azul.
H H

H— (j:— (j:— O — H (10.13)

H H

A continuación se enumeran varias características de los átom os centrales y terminales y

de las estructuras del esqueleto.

• Los átomos de H son siempre átomos terminales. Esto se debe a que un átomo de H solo
puede acom odar dos electrones en su capa de valencia, estando limitado a solo un
enlace con otro átom o. (Una excepción interesante y rara son algunos compuestos
de boro e hidrógeno)
 C a p itu ló lo Enlace químico I. Conceptos básicos 409

• Los átomos centrales suelen ser los de menor electronegatividad. En el esqueleto (10.13)
los átom os de m enor electronegatividad (EN = 2,1) son los átomos H , pero como
se acaba de observar, estos átomos solo pueden ser átomos terminales. Los átomos
que les siguen en electronegatividad baja son los átomos de C (EN = 2,5) y estos son
los átomos centrales. A unque el átom o de O tiene la electronegatividad más alta
(EN = 3,5), también es un átom o central. Para que el O fuese un átomo terminal en
la estructura (10.13) tendría que intercambiar su posición con un átom o de H que
entonces se convertiría en átomo central, cosa que no es posible. Los casos más im­
portantes en que los átomos de O son átomos centrales son estructuras con un en­
lace peroxo ( — O — O — ) o un grupo ¡údroxi ( — O — H). En los restantes casos, el
átomo de O es un átomo terminal.
• Los átomos de C son casi siempre átomos centrales. Esta es una útil característica a recor­
dar cuando se escriben estructuras de Lew is de moléculas orgánicas.
• Con la excepción de un gran número de moléculas orgánicas en forma de cadena,
las moléculas e iones poliatómicos tienen generalmente estructuras compactas y simétricas.
Por tanto, de los dos esqueletos estructurales que se muestran a continuación para
el ácido fosfórico, H^PO^ el que realmente se observa es el de la derecha, que tiene
una estructura más compacta.

H O— H

H— O— O— P — O— O— H H— O— P — O— H

O
( Incorrecta) ( Correcta)

Estrategia para escribir estructuras de Lewis

En este m om ento, vamos a combinar todas las ideas que se han ido introduciendo en una
estrategia específica para escribir una estructura de Lewis. Esta estrategia está planeada
de m odo que haya un punto de arranque y unos pasos consecutivos a seguir para alcan­
zar una estructura de Lewis aceptable.

1. Determine el número total de electrones de valencia de la estructura.

Ejemplos. En la molécula de C H 3CH 2OH hay 4 electrones de valencia por cada áto­
mo de C u 8 para los dos átom os de C ; 1 por cada átom o de H o 6 para los seis
átomos de H y 6 para el único átom o de O. El número total de electrones de va­
lencia en la estructura de Lewis es
8 + 6 + 6 = 20
En el ion poliatómico P 0 43" hay 5 electrones de valencia para el átom o de P y 6 para
cada átomo de O o 24 para los cuatro átom os de O. Para obtener una carga de 3 - ,
hay que incorporar en la estructura otros 3 electrones de valencia. El número total
de electrones de valencia en la estructura de Lewis es:
5 + 24 + 3 = 3 2
En el ion poliatómico N H 4+ hay 5 electrones de valencia para el átomo de N y 1 para
cada átom o de H o 4 para los cuatro átomos de H. Para obtener una carga de 1+
hay que diminar de la estructura uno de los electrones de valencia. El número to­
tal de electrones de valencia es:
5 + 4 - 2 =8
2. Identifique el átomo o átomos centrales y los átom os terminales.
3. Escriba un esqueleto estructural adecuado y una los átomos del esqueleto median­
te enlaces covalentes simples (un solo trazo).
4. Por cada enlace del esqueleto, reste dos electrones del número total de electrones
de valencia.
5. Con los electrones de valencia restantes complete primero los octetos de los átomos
terminales y después com plete, en la m edida posible, los octetos del átom o o áto­
m os centrales. Si los electrones de valencia existentes son justo los necesarios para
410 Química general

completar los octetos de todos los átomos, la estructura obtenida en este momento
es una estructura satisfactoria.
6 . Si com pletada la etapa 5 , falta un octeto a uno o m ás átom os centrales, desplace
electrones de pares de solitarios de los átomos terminales formando enlaces cova-
lentes múltiples con los átomos centrales. Forme enlaces múltiples hasta que se com­
pleten los octetos de todos los átomos, obteniendo una estructura de Lewis satis­
factoria.
La Figura 10.8 resume este procedimiento para escribir estructuras de Lewis.
 Capítulo 10 Enlace químico I. Conceptos básicos 411

Etapa 2. Identifique el átomo o átomos centrales y los átomos terminales. Como elC tiene una electronegatividad (2,5) más
pequeña que el N (3,0), los átomos de C son átomos centrales y los átomos de N son átomos terminales.
Etapa 3. Escriba un esqueleto estructural aceptable uniendo los átomos mediante enlaces covalentes simples.
N—C— C— N
Etapa 4. Por cada enlace del esqueleto, reste dos electrones. Los tres enlaces en el esqueleto estructural incluyen 6 de los
18 electrones de valencia. Quedan 12 electrones electrones de valencia por asignar.
Etapa 5. Complete los octetos de los átomos terminales de N y, en la medida posible, los de los átomos de C centrales. Los
12 electrones electrones de valencia solo son suficientes para completar los octetos de los átomos de N.

:ÍÍ— C — C — N:

Etapa 6 . Desplace electrones de pares de solitarios de los átomos de N terminales formando enlaces covalentes múltiples
con los átomos de C centrales. Los átomos de C tienen solo cuatro electrones en la capa de valencia y necesitan
cuatro más para completar un octeto. Por tanto, cada átomo de C necesita dos pares más que adquiere al trasla­
dar dos pares de electrones solitarios de cada átomo de N a su enlace con el átomo de C, como se muestra a con­
tinuación.
:n ^ - C — C-j0 : — > :n = C — C = n :

Conclusión
La escritura de estructuras de Lewis es una habilidad que todos los químicos deben tener. Es necesario aprender el pro­
cedimiento sin tener a la vista los pasos de la Figura 10.8.

EJEMPLO PRÁCTICO A: Escriba estructuras de Lewis aceptables para: (a) CS2; (b) HCN; (c) COCl2.
EJEMPLO PRÁCTICO B: Escriba estructuras de Lewis aceptables para (a) ácido fórmico, HCOOH, y (b) acetaldehído,
CH3CHO.

EJEM PLO 10.7 Escritura de la estructura de Lewis de un ion poliatómico

Escriba una estructura de Lewis aceptable para el ion nitronio, N 0 2+.

Planteamiento
Aplicaremos de nuevo, el esquema de escritura mostrado en la Figura 10.8.
Resolución
Etapa 1. Obtenga el número total de electrones de valencia. El átomo de N (grupo 15) tiene cinco y cada átomo de O (gru­
po 16) tiene seis, pero hay que quitar un electrón de valencia para obtener la carga 1+.
El número total de electrones de valencia es: 5 + 6 + 6 — 1 = 16.
Etapa 2. Identifique el átomo o átomos centrales y los átomos terminales. El N tiene una electronegatividad (3,0) más pe­
queña que los átomos de O (3,5). El átomo de N es el átomo central y los átomos de O son átomos terminales.
Etapa 3. Escriba un esqueleto estructural aceptable uniendo los átomos mediante enlaces covalentes simples.
O— N — O
Etapa 4. Por cada enlace del esqueleto, reste dos electrones. Los dos enlaces del esqueleto estructural incorporan cuatro de
los 16 electrones de valencia. Quedan 12 electrones electrones de valencia por asignar.
Etapa 5. Complete los octetos de los átomos terminales de O y, en la medida posible, los del átomo central de N. Los
12 electrones electrones de valencia restantes solo son suficientes para completar los octetos de los átomos O.

^:0 — N— 0 :J

(continúa)
412 Química general

Etapa 6 . Desplace electrones de pares de solitarios de los átomos terminales de O formando enlaces covalentes múltiples
con el átomo central de N. El átomo de N tiene solo cuatro electrones en la capa de valencia y necesita cuatro más
para completar un octeto. Por tanto, el átomo de N necesita dos pares más que adquiere al trasladar un par de
electrones solitario de cada átomo de O a su enlace con el átomo de N, como se muestra a continuación.

[iO ^-N -^O :] — * :0 = N = 0 ¡] (10.14)

Conclusión
Una vez escrita la estructura de Lewis y antes de pasar al siguiente ejercicio o al siguiente paso de un problema, con­
viene comprobar la estructura. Cada átomo está rodeado por 8 electrones (cada átomo tiene un octeto) y la estructura
tiene un total de 16 electrones de valencia (no se ha perdido ni añadido ninguno). Al comprobar la estructura, debemos
recordar que cada guión representa dos electrones ( un par de enlace).

EJEM P LO PR Á C TIC O A : Escriba estructuras de Lewis aceptables para los siguientes iones: (a) N O +; (b) N jH ^ ; (c) O 2-.
E JE M P LO PR Á C TIC O B : Escriba estructuras de Lewis aceptables para los siguientes iones: (a) B F 4_ ; (b ) N H 3O H +;
(c) NCCT.

Carga formal
En el Ejemplo 10.6 en vez de escribir para el ion nitronio la estructura de Lew is (10.14)
podríam os haber escrito la siguiente estructura.
r n+
:0 = N — O: (improbable) (10.15)

Esta estructura no es correcta a pesar de satisfacer los requisitos habituales (número

correcto de electrones de valencia y un octeto para cada átomo), por no cumplir un re­
quisito adicional. ¿Se ha dado cuenta de que con esta estrategia para escribir estructu­
ras de Lewis una vez que se ha determinado el número total de electrones de valencia
ya no se sabe de qué átomo proceden los electrones de la estructura? Sin embargo, des­
pués de tener una estructura de Lewis aceptable se puede volver atrás y establecer de
dónde procede cada electrón evaluando la carga formal. Las cargas form ales (CF) son
cargas aparentes que aparecen sobre algunos átomos de una estructura de Lewis cuando
b s átomos no han contribuido con igual número de electrones al enlace covalente que
b s une. En algunos casos, cuando hay más de una posible estructura de Lewis, se utili­
zan las cargas formales para establecer qué secuencia de átomos o distribución de enla­
ces es más satisfactoria.
La carga formal de un átomo en una estructura de Lewis es el número de electrones
de valencia en el átomo libre (sin combinarse) menos el número de electrones asignado
a ese átomo en la estructura de Lewis. En una estructura de Lewis los electrones se asig­
nan a los átomos del siguiente modo:
• Contamos todos los electrones de pares solitarios como pertenecientes por completo
al átomo en que se encuentran.
• Dividimos todos los electrones de los pares enlazantes por igual entre los átomos en­
lazados.
Asignar electrones (e_) por este procedimiento es equivalente a escribir que:

e~ asignados a un átomo enlazado en una estructura de Lewis

= número de e_ en pares solitarios + ^ número de e- en pares enlazantes

Como la carga formal es la diferencia entre el número de electrones de valencia en el

átomo libre (sin combinarse) menos el número de electrones asignado a ese átomo en la
estructura de Lew is, la carga formal puede expresarse como: