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Química General

Ciclo 02-2022

roberto.cruz@ues.edu.sv
Unidad 3:
Enlace Químico
Estructura de Lewis para moléculas
y iones poliatómicos
Para entender cómo se lleva a cabo la formación de los enlaces se propuso un modelo que
representa a los elementos rodeados de sus electrones estos se indican por medio de puntos,
cruces o asteriscos estas estructuras fueron propuestas por Gilbert N. Lewis y se conocen como
estructuras de Lewis.

La simbología que representa la figura de arriba es la siguiente:


La letra "Z" representa el símbolo químico de cualquier elemento de la tabla periódica. Las
cajas representan el lugar que ocupan los electrones. Cada caja se llena con dos electrones
Reglas básicas para construir una
estructura de Lewis para un elemento

1. Dibujar el símbolo atómico.


2. Tratar de que cada lado sea una caja donde se puedan colocar dos electrones.
3. Contar los electrones de la capa de valencia.
4. Comenzar el llenado de las cajas.
5. No dejar electrones desapareados a menos que sea necesario.
Reglas básicas para construir una
estructura de Lewis para un compuesto
1. Obtener la cantidad total de electrones de valencia que se usarán en la
estructura. Se suma la cantidad de electrones de valencia de todos los
átomos en la molécula o ion. Si se va a escribir la estructura de un ion
se suma un electrón por cada carga negativa, o se resta uno por cada
carga positiva del ion.

2. Escribir el arreglo del esqueleto de átomos y unirlos con un enlace


covalente sencillo (dos puntos o una raya). El hidrógeno, que sólo
contiene un electrón de enlace, sólo puede formar un enlace covalente.
Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí, normalmente, excepto
en los compuestos llamados peróxidos. Casi siempre tienen un
máximo de dos enlaces covalentes, dos enlaces sencillos o un doble
enlace.
Reglas básicas para construir una
estructura de Lewis para un compuesto
3. Restar dos electrones por cada enlace sencillo que se haya empleado en el paso
2, de la cantidad total de electrones calculada en el paso 1. Este cálculo da como
resultado la cantidad total de electrones disponibles para completar la estructura.

4. Distribuir, los pares de electrones (pares de puntos) alrededor de cada átomo


(excepto del hidrógeno), para que cada átomo quede con estructura de gas noble.

5. Si no hay suficientes electrones para que los átomos tengan ocho, cambiar los
enlaces sencillos entre los átomos a enlaces dobles o triples, recorriendo los pares
de electrones no enlazados que sean necesarios. Comprobar que cada átomo
quede con estructura electrónica de gas noble; dos electrones para el hidrógeno y
ocho para los demás. Un enlace doble se cuenta como cuatro electrones de cada
uno de los átomos que enlaza.
Reglas básicas para construir una
estructura de Lewis para un compuesto
Ejemplo.
Escribir la estructura de Lewis del CO2.
Reglas básicas para construir una
estructura de Lewis para un compuesto
✓ Paso 2. El átomo central es el Carbono el cuál esta enlazado a dos oxígenos. Por lo tanto, escribimos
el esqueleto con estas características. Debemos colocar dos electrones entre el carbono central y los
dos átomos de oxígeno.

✓ Paso 3. Restamos al total de electrones que en este caso son 16 los cuatro electrones que usamos en
el paso número dos, y se obtienen 12 electrones los cuales se deben de repartir entre los dos oxígenos
que componen este compuesto, colocamos el carbón en el centro y a este elemento le colocamos 4
electrones. Debemos jugar con las posibilidades que consideremos pertinentes, pero siempre teniendo
presente la ley del octeto, es decir que todos los átomos deben quedar con una configuración estable.
Finalmente, la estructura de Lewis queda así:
Estructura de Lewis para un ion
poliatómico
Los enlaces covalentes de un ion poliatómico pueden representarse de la misma manera. La fórmula de Lewis del ion
amonio, NH4+, sólo tiene ocho electrones, a pesar de que en la capa de valencia del átomo de N haya cinco electrones y
en la de cada átomo de H uno, para un total de 5 + 4(1) = 9 electrones. El ion NH4+, con carga de 1+, tiene un electrón
menos que los átomos originales.

La escritura de fórmulas de Lewis es un método electrónico de tenedor de libros que es útil como una primera aproximación
para sugerir esquemas de enlace. Es importante recordar que las fórmulas de puntos de Lewis sólo muestran el número de
electrones de valencia, el número y tipo de enlaces y el orden en que están unidos los átomos. No se trata de mostrar con
ellas la forma tridimensional de moléculas y iones poliatómicos; sin embargo, la geometría tridimensional de una molécula
puede predecirse con base en su fórmula de Lewis.
3.6 Limitaciones de la regla del octeto para las
estructuras de Lewis
Las excepciones a la regla del octeto caen en tres categorías que se distinguen por un octeto
incompleto, un número impar de electrones o más de ocho electrones de valencia alrededor del átomo
central.
El octeto incompleto
En algunos compuestos, el número de electrones que rodean al átomo central de una molécula estable es inferior a ocho.
Considere, por ejemplo, el berilio, un elemento del grupo 2A (y del segundo periodo). La configuración electrónica del berilio es
1s 2 2s2; tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH2) existe como moléculas
discretas. La estructura de Lewis del BeH2 es

Como se observa, sólo cuatro electrones rodean al átomo de Be y no hay forma de satisfacer la regla del
octeto para el berilio en esta molécula. Los elementos del grupo 3A, en particular el boro y el aluminio,
también tienden a formar compuestos cuyos átomos se rodean de menos de ocho electrones. Tomemos el
boro como ejemplo. En virtud de que su configuración electrónica es 1s2 2s2 2p1, tiene en total tres electrones
de valencia. El boro reacciona con los halógenos y forma un tipo de compuestos que tienen la fórmula general
BX3, donde X es un átomo de halógeno. Así, en el trifluoruro de boro sólo seis electrones rodean al átomo de
boro:
3.6 Limitaciones de la regla del octeto para las
estructuras de Lewis

Moléculas con número impar de electrones


Algunas moléculas contienen un número impar de electrones. Entre ellas se encuentra el óxido nítrico (NO) y el dióxido de
nitrógeno (NO2):

Puesto que requerimos un número par de electrones para completar ocho, la regla del octeto no puede cumplirse para todos
los átomos en cualquiera de estas moléculas. Las moléculas con número impar de electrones algunas veces se denominan
radicales. Muchos radicales son altamente reactivos. La razón es que el electrón desapareado tiende a formar un enlace
covalente con un electrón desapareado de otra molécula. Por ejemplo, cuando dos moléculas de dióxido de nitrógeno
chocan, forman tetróxido de dinitrógeno en el cual la regla del octeto se satisface para los átomos de N y de O.
3.6 Limitaciones de la regla del octeto para las
estructuras de Lewis
El octeto expandido
Los átomos de los elementos del segundo periodo no tienen más de ocho electrones de valencia alrededor del átomo
central, pero los átomos de los elementos del tercer periodo de la tabla periódica en adelante forman algunos compuestos
en los que hay más de ocho electrones alrededor del átomo central. Además de los orbitales 3s y 3p, los elementos del
tercer periodo también tienen orbitales 3d que pueden formar enlaces. Estos orbitales permiten que un átomo forme un
octeto expandido. Entre los compuestos que poseen este tipo de octeto se encuentra el hexafluoruro de azufre, un
compuesto muy estable. La configuración electrónica del azufre es [Ne]3s2 3p4. En el SF6, cada uno de los seis electrones
de valencia del azufre forma un enlace covalente con un átomo de flúor, de tal forma que hay doce electrones alrededor
del átomo central de azufre:
3.7 Resonancia y carga formal.

En estas fórmulas, el enlace doble podría estar entre el átomo de carbono y cualquiera de los otros dos átomos de oxígeno.

Se dice que una molécula o ion poliatómicos para los cuales puedan dibujarse dos o más fórmulas de Lewis con la misma
distribución atómica para describir sus enlaces exhiben resonancia. Las tres estructuras que se muestran anteriormente son
estructuras resonantes del ion carbonato. La relación entre ellas se indica con una flecha de doble punta, ↔. Este símbolo no
significa que el ion pase de una a otra de estas estructuras. La estructura verdadera puede describirse como el promedio, o
híbrido, de las tres.
3.7 Resonancia y carga formal.

El término resonancia ya sugiere que se utilizan dos o más estructuras de Lewis para representar una molécula particular.
El concepto de resonancia se aplica igualmente bien a sistemas orgánicos. Un ejemplo conocido es la molécula de
benceno (C6H6):

Si una de estas estructuras de resonancia pudiera corresponder a la estructura real del benceno, habría dos longitudes de
enlace diferentes entre los átomos de C adyacentes: una sería característica de un enlace sencillo y la otra tendría la
longitud de un enlace doble. De hecho, la longitud entre todos los átomos de C adyacentes en el benceno es de 140 pm, un
valor que está entre la longitud de un enlace C-C (154 pm) y de un enlace C=C (133 pm).
3.7 Carga formal.

Al representar una estructura de Lewis estamos describiendo la forma en que los electrones se distribuyen en una molécula
dada. Sin embargo, en algunos casos es posible construir varias estructuras de Lewis para una misma especie, las cuales
cumplen todos los requisitos aprendidos previamente. Veamos como ejemplo el CO2. Al calcular el número de enlaces que
presenta esta molécula, obtendremos 4. Por tanto, podemos representar su estructura de Lewis de la siguiente forma:

Hemos hecho lo más lógico: si hay que unir dos átomos por medio de cuatro enlaces, pues cada átomo se une al central
por medio de un doble enlace. Sin embargo, la siguiente estructura también cumple con los requisitos vistos anteriormente:

Vemos que hay cuatro enlaces covalentes, y


cada átomo tiene el octeto completo. ¿Cuál de
las dos estructuras es más razonable?
3.7 Carga formal.
El concepto de carga formal nos ayudará a decidir cuál estructura es más correcta (nótese el término
“más”: ambas estructuras son correctas, pero una de ellas es más estable que la otra). La carga formal nos
representa la carga eléctrica que posee un átomo en una determinada molécula.

La carga formal de un determinado átomo se calcula de la siguiente forma:


CARGA FORMAL = [N° electrones de valencia] – [N° electrones no enlazados] – [N° de enlaces que tiene el átomo]

Es importante notar que debemos calcular la carga formal de TODOS los átomos que conforman una
molécula (o ión) y que la suma de cargas formales debe ser igual a la carga eléctrica de la especie en
estudio (si es una molécula neutra, debe ser cero; si es un ión, debe coincidir con la carga de éste).

La ESTRUCTURA MÁS ESTABLE será aquella que:


1. Tenga a sus átomos con cargas formales igual a cero.
2. Tenga a sus átomos con cargas formales similares y más cercanas a cero.
3. Tenga a los átomos más electronegativos soportando las cargas negativas.
3.7 Carga formal.
carga formal para la molécula de CO2.

CARGA FORMAL = [N° electrones de valencia] – [N° electrones no enlazados] – [N° de enlaces que tiene el átomo]
3.7 Carga formal.
carga formal para la molécula de CO2.
CARGA FORMAL = [N° electrones de valencia] – [N° electrones no enlazados] – [N° de enlaces que tiene el átomo]

Vemos que en ambos casos, la suma de cargas formales coincide con la carga del
compuesto: cero (se trata de una molécula neutra). Según los criterios para determinar
cuál es más estable, observamos que la estructura más estable es la 1, porque tiene a
todos sus átomos con carga formal cero.
Geometría
Molecular
Teoría de Repulsión de los
Pares Electrónicos de la
Capa de Valencia (RPECV)
Teoría de la Repulsión de Pares
Electrónicos de la Capa de Valencia
(RPECV)
La teoría RPECV se centra en grupo de electrones. Un grupo puede de electrones puede ser: un par
de electrones no enlazantes, un enlace simple, un enlace doble o un enlace tripe. Los grupos de
electrones se repelen entre sí; se disponen alrededor de un átomo con orientaciones que minimicen
las repulsiones.
Teoría de la
Repulsión de Pares
Electrónicos de la
Capa de Valencia
(RPECV)
Teoría
Escribir la estructura de Lewis
Ej. RPECV
Predecir la geometría de C2H4
Etapa 1: Estructura de Lewis

Determinar el número de grupos de electrones que


hay alrededor del átomo central. Establecer si son
grupos enlazantes o pares solitarios.

Etapa 2: Tres pares de electrones


alrededor de C y no hay pares de e-
Establecer la geometría de grupos de libres.
electrones alrededor del átomo central.
Etapa 3: La distribución alrededor
de cada átomo C tiene una forma
plana trigonal
Determinar la geometría molecular teniendo en
cuenta las posiciones de los átomos directamente Etapa 4: Los ángulos de enlace son
unidos al átomo central. de 120º
Teoría del Enlace de Valencia e
Hibridación de Orbitales
La Teoría del enlace de valencia es la descripción de la formación del enlace covalente por el
solapamiento de orbitales atómicos. En 1931, Linus Pauling propuso que las funciones de onda para
los orbitales atómicos s y p pueden ser matemáticamente combinados para formar un nuevo set de
funciones de onda equivalentes llamados orbitales híbridos:
Hibridación de Orbitales
Enlaces Sigma y Pi

• Enlace 𝜎. Se forma por solapamiento (acercamiento o superposición) frontal, esto es sobre el mismo eje, tanto orbitales s
como de orbitales p con ellos mismos o entre sí.
• Enlace 𝜋. Se forma por solapamiento lateral (es decir sobre los ejes paralelos) de los orbitales p
El enlace 𝜎 es más fuerte que el enlace 𝜋 puesto que su interpenetración es mayor

Enlace Sigma

Este tipo de enlace se origina por la superposición de un orbital "s" puro con un orbital hibrido del tipo: sp, sp2 y
sp3. Las combinaciones quedan de la siguiente manera:
a. Orbital "s" con sp.
b. Orbital "s" con sp2.
c. Orbital "s" con sp3.
Este tipo de enlace es muy fuerte y origina simples ligaduras y por lo mismo es un enlace muy estable. Producen
hibridaciones del tipo sp, sp3 y sp2.
Enlaces Sigma y Pi

Enlace pi

Este enlace se forma por superposición de orbitales "p" puros cada uno con un electrón. Este tipo
de enlace es muy reactivo y genera dobles o triples ligaduras. Para que se pueda formar este
enlace se necesita la formación de orbitales con este mismo nombre, los cuales se generan por la
unión de electrones en orbitales "p".
Hibridación sp
Hibridación sp2
Hibridación sp3
Hibridación sp3d y sp3d2
Hibridación Enlace Doble:
Hibridación Enlace Triple
Teoría del Enlace de
Valencia e Hibridación
de Orbitales

Hibridación sp3
Teoría del Enlace de
Valencia e Hibridación
de Orbitales

Hibridación sp2
Teoría del Enlace de
Valencia e Hibridación Hibridación sp
de Orbitales
Teoría del Enlace de
Valencia e Hibridación Hibridación sp
de Orbitales
Teoría del Enlace de Valencia e Hibridación de Orbitales

Hibridación sp3d y sp3d2


Orbitales Híbridos y Teoría RPECV
Escribir la estructura de Lewis

Utilizar la teoría RPECV para predecir la


geometría probable de grupos de electrones
del átomo central

Seleccionar el esquema de hibridación


correspondiente a la geometría de grupos de
electrones.
3.12 Polaridad molecular y momento dipolar total

La polaridad de una molécula depende de:


✓ El tipo de enlace
✓ La geometría molecular

Las geometrías moleculares que podemos observar


son:

Lineal como la que presenta la molécula CO2, angular


como la que presenta la molécula H2O, Piramidal como
la que presenta el NH3, Trigonal plana como la que
presenta el compuesto BF3, y Tetraédrica como la que
presenta el CH4.
3.12 Polaridad molecular y momento dipolar total

Cuando una molécula presenta polaridad puede ser atraída por campos magnéticos o ser soluble en solventes polares. De
acuerdo a esta información podemos encontrar moléculas polares y no polares. Como ejemplos de moléculas no polares
podemos mencionar: CH4, CO2, CCl4, BF3, y como moléculas polares podemos mencionar: H2O, HCl, NH3 La molécula
CH4 es no polar por su geometría, pero polar por la diferencia de electronegatividad la cual tiene un valor de: 0.4.

La molécula de bióxido de carbono presenta características similares es decir sus enlaces son covalentes polares por la
diferencia de electronegatividad la cual tiene un valor de 1.0, pero por su geometría es una molécula no polar.

Momento dipolar total.

Dado que las moléculas pueden tener más de un enlace, el momento dipolar de la molécula no siempre coincide con la del
enlace. Solo en el caso de moléculas diatómicas su polaridad coincide con la del enlace pues solo se tiene uno.
En los demás casos es necesario conocer la ¨polaridad total ¨ de la molécula, la cual se obtiene calculando el momento
dipolar resultante de combinar vectorialmente los momentos dipolares o dipolos de los correspondientes enlaces de
acuerdo con la geometría de la molécula que se está analizando.
3.12 Polaridad molecular y momento dipolar total
Enlace
Metálico
Teoría del mar de electrones:
Estructura de los Metales

El concepto de empaque cristalino supone que los átomos son esferas rígidas.
En un cristal metálico los átomos están dispuestos en una forma repetitiva que
se conoce como red cristalina.

Cúbica Simple Cúbica Centrada en el Cuerpo


(BCC)
Número de Número de
Coordinación 6 Coordinación 8
Estructura de los Metales
Estructura de los Metales

Compacto Hexagonal (HCP)


Número de Coordinación 12
Estructura de los Metales

Cúbica Centrada en las Caras (FCC)


Número de Coordinación 12
Celdas Unitarias

El conjunto mínimo de esferas que, cuando se repite, reproduce la totalidad de


la estructura cristalina, se llama celda unitaria

Cúbica Simple (1 átomo)


Celdas Unitarias

El conjunto mínimo de esferas que, cuando se repite, reproduce la totalidad de


la estructura cristalina, se llama celda unitaria

Cúbica Centrada en el Cuerpo (2 átomos)


Celdas Unitarias

El conjunto mínimo de esferas que, cuando se repite, reproduce la totalidad de


la estructura cristalina, se llama celda unitaria

Cúbica Centrada en las Caras (4 átomos)


Celdas Unitarias
Aleaciones
Una aleación es una combinación de dos o más metales. Los átomos de las
aleaciones se mantienen unidos por medio de enlaces metálicos. Las
aleaciones cambian las propiedades físicas y la resistencia a la corrosión,
calor, etc. del material. Hay tres tipos de aleaciones:
Compuestos Inter metálicos. Se forman nuevas estructuras metálicas con
razones estequiométricas precisas. Ejemplo: γ-Latón (Cu5Zn8)
Aleaciones

Aleaciones sustitucionales
(soluciones sólidas). Son mezclas de
metales con aproximadamente el
mismo tamaño (radio atómico).
Ejemplo: Plata esterlina (92.5% Ag,
7.5% Cu).

Aleaciones intersticiales. En dicha


aleación, los elementos ocupan
huecos octaédricos o tetraédricos de
la estructura cristalina del metal.
Ejemplo: Acero (99.97-98.50% Fe,
0.03-1.50% C).
Propiedades del enlace metálico:

• Son conductores eléctricos y térmicos, debido a que la movilidad de


los electrones es alta.
• Tienen desde bajos, hasta altos puntos de fusión.
• Son insolubles en todos los solventes.
Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas Intermoleculares
Puente de Hidrogeno
El enlace de hidrógeno fuerte tiene lugar entre moléculas covalentes polares que contienen hidrógeno y uno de los 3
elementos pequeños de electronegatividad elevada: flúor, oxígeno y nitrógeno (FON).
Otra definición:
Es un enlace en el cual hay una interacción intermolecular entre las moléculas que tienen átomos fuertemente
electronegativos enlazados directamente al Hidrógeno. Una molécula que presenta este tipo de enlace es el agua cuya
fórmula es: H2O. Esta interacción es responsable de ciertas características del agua como:
a.Tensión superficial.
b.Viscosidad.
c.Presión de vapor.

Ejemplos
Puente de Hidrogeno
Características del enlace de hidrógeno

1. Se da entre el H y cualquiera de los 3 elementos F, O, N.


2. Permite el enlace entre moléculas covalentes polares.
3. Se da debido a la carga parcial positiva que adquiere el H y la carga parcial negativa que adquiere el F, O, o N.
4. El enlace de hidrógeno Se representa por una línea punteada.
5. El enlace de hidrógeno es el resultado de las atracciones entre los átomos con carga parcial positiva del hidrógeno y los
átomos con carga parcial negativa del Flúor, oxígeno, y nitrógeno.
6. El enlace de hidrógeno es responsable de los puntos de ebullición elevados del H2O, HF, y NH3.
7. Un enlace de hidrógeno es una unión de tipo intermolecular generada por un átomo de hidrógeno que se halla entre 2
átomos fuertemente electronegativos. De hecho, sólo los átomos de F, O, N, tienen la electronegatividad y condiciones
necesarias para intervenir en un enlace de hidrógeno.
8. La clave de la formación del enlace de hidrógeno es el carácter fuertemente polar del enlace covalente entre el H y F, O,
N.
9. El hidrógeno es el único átomo capaz de formar este tipo de enlace porque al ser tan pequeño permite que los otros
átomos más electronegativos de las moléculas vecinas puedan aproximarse lo suficiente a él como para que la fuerza de
atracción sea bastante intensa.
Puente de Hidrogeno
Química General
Ciclo 02-2022

roberto.cruz@ues.edu.sv

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