CALCINACIN DE UN CARBONATO

La calcinacin es el proceso pirometalrgico de descomposicin qumica y

fsica de una sustancia en sus componente a altas temperaturas. Ejemplo
La calcinacin de un carbonato viene dada por la siguiente ecuacin qumica:
carbonatos y sulfatos
a) CaCO3(s) + O2(g) = CaO(s) + CO2(g)

Reaccin Reversible

3 +2
 TERMODINMICA DE LA CALCINACIN
Para entender el proceso pirometalrgico de calcinacin se hace uso de su termodinmica
del proceso y nos proporcionara informacin si una reaccin es endotrmica o exotrmica, y
si el proceso es o no espontneo a presin y temperatura especificada, para lo cual se
determina la entalpia ( ) de reaccin aplicando los siguientes criterios:

> 0 Reaccin Endotrmica

< 0 Reaccin Exotrmica

y si una reaccin qumica es espontnea o no espontnea haciendo uso de la

variacin de la energa libre de Gibbs del proceso ( ) mediante los siguientes
criterios:
< 0 Proceso espontneo
> 0 Proceso no espontneo
Mientras ms negativo es , ms espontneo es el proceso.
La calcinacin , al ser una reaccin qumica, se puede analizar termodinmicamente. Por
ejemplo determinamos si este proceso qumico es exotrmico o endotrmico,
espontneo o no espontneo, a las condiciones estndar (25 y 1 atm).
Reaccin de descomposicin trmica:

3
+ 2

0
= 151,9 /

0
= 94,052 /
2
0
= 288,45 /
3
Determinando la variacin de la entalpia de formacin a condiciciones estndares
de T= 25C y P= 1atm. Tenemos:

0
0 = 1 0
+ 1 0
1
2 3


0 = 1 151,9 + 1 94,052 1 288,45

0 = 42,498 > 0

Como se observa la calcinacin del carbonato de calcio es un proceso exotrmico a 25 y

1 . Determinando la energa libre de gibbs:

0
0 = 1 + 1 0 1 0
2 3

0 = 144,4 /

0 = 94,26 /
2
0 = 269,78 /
3


0
= 1 144,4 + 1 94,26 1 269,78

0 = 31,12 > 0

Se observa que la reaccin no es espontnea a esta temperatura (25).

A la temperatura a la que el proceso se vuelve espontneo se la denomina Temperatura de
Inversin, y se la calcula con la siguiente ecuacin termodinmica de la reaccin de equilibrio:

0 + ln
=
Donde
= a la constante de equilibrio y est en funcin de las actividades, o concentraciones,
de los reactivos y los productos.
2
=
3
Si la actividad de un slido es = 1 , entonces O3 = 1 y CaO = 1, tenemos lo siguiente:

1 2
= = 2 Presin del equilibrio llamado presin de descomposicion
1
Remplazando K
0 + ln
= 2

La actividad de un gas viene dada por su fugacidad, un trmino directamente relacionado con
la presin parcial. Sin embargo, en este caso se va a considerar que la actividad del 2 es
igual a su presin parcial, lo cual no es del todo incorrecto.

2 = 2

= +
Para que esta reaccin se pueda llevar a cabo, la presin parcial del dixido de carbono debe
vencer a la presin atmosfrica, o por lo menos igualarla. As el gas puede salir.
Si se considera que la calcinacin del carbonato de calcio ser realizada en Trujillo, entonces la
presin parcial que debe superar el dixido de carbono corresponde a la de esta ciudad. De
ah que se puede considerar que:
2 = 0,72
Tambin la ecuacin termodinmica que relaciona la energa libre de Gibbs con la entalpa y la
entropa. es:

=

0 0 + ln
2
Para calcular la temperatura de inversin del proceso, primero se debe considerar un
equilibrio.
Para el equilibrio = 0., entonces tenemos:

0 =

0 0 + ln
2

0
ln 2 =
0

0 ln 0
=
2

=


Para la entropa de formacin tenemos la siguiente ecuacin:

0 = 1 0
+ 1 0 1 0
2 3

0 = 9,5 /

0 = 51,061 /
2
0 = 22,2 /
3

0 = 1 9,5 + 1 51,061 1 22,2

0
= 38,361 >0

 1000
42,498
=

38,361 2 ln 0,72

= 1089,19 = 816,19
As, la temperatura de inversin de la reaccin de calcinacin del carbonato de calcio a las
condiciones de Trujillo es 816,19. Si se quisiera favorecer este proceso qumico se
tendra que aumentar la temperatura, de ah que en laboratorio generalmente se trabaja a
temperaturas de 900.
Por lo tanto, la temperatura a la que la reaccin de calcinacin de un carbonato cualquiera
se da espontneamente depende fundamentalmente de cul es dicho carbonato. Se ha
determinado que la temperatura mnima necesaria para que la presin de descomposicin
alcance 1 vara considerablemente de un carbonato a otro.
 Compuesto Temperatura Mnima de Calcinacin a

Carbonato ferroso (3 ) 200

Hidrxido de magnesio ( 2 ) 200

Carbonato de magnesio (3 ) 400

Carbonato de calcio (3 ) 900

Carbonato de bario (3 ) > 900

Carbonato de sodio (2 3 ) > 900

Se disponen de diagramas termodinmicos en los que se representa la variacin de la

energa libre de Gibbs () en funcin de la temperatura, conocidos como los Diagramas de
Ellingham, permitiendo determinar grficamente el punto de inversin y las temperaturas a
las que el proceso qumico es espontneo o no espontneo.
 Diagrama de Ellingham

Son diagramas de equilibrio que representan como vara la energa libre de Gibbs ( ) de
reaccin en f(T). La energa libre de Gibbs de un proceso qumico viene dada por las
siguientes expresiones:
0
= + ln

0 0 0
=
Como la entalpa y la entropa no cambian demasiado con la temperatura, las
representaciones son lneas recta cuya pendiente es la entropa del sistema y
la energa libre de Gibbs estndar vara linealmente con la temperatura. Los
diagramas de Ellingham son representaciones formadas por lneas rectas
con las siguientes caractersticas:

Punto de corte HRx0

Pendiente - SRx0

Los diagramas de Ellingham se han elaborado para distintas reacciones, y por

eso son muy empleados en metalurgia. Son importantes porque permiten
establecer, para cualquiera de dichas reacciones, si el proceso es o no
espontneo a una temperatura determinada
Adems posibilita definir, a un temperatura fija, qu proceso qumico ocurrir primero,
recordando que mientras ms negativa en la variacin de la energa libre de Gibbs de una
reaccin, ms espontneo es el proceso y, por tanto, se lleva a cabo ms pronto.
La PCO2 de equilibrio. es la P
de descomp. del carbonato, a
cualquierT La PCO2 es menor
del Equiibrio , se producir
La descomposicin del
Carbonato