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Jonathan Pullas
Ingeniera Qumica, Escuela Politcnica Nacional, Ecuador.
ABSTRACT
The present work discusses the study of toasting of copper sulfide with the purpose to determinate
the parameters of the chemical reaction that it is made. For the development of the methodology, we
used the oven Nichols, which was fed with 3 kg of a sample of copper sulfide concentrate, which
was toasted at an average temperature of 600 during 7 hours. After the first hour, and at hourly
intervals, we sampled about 10 g of toasted material and we waited until it cool. Then we proceeded
to stirred leaching tests for 45 minutes, measuring 1 g of the sample, to which was added 100 mL of
water, and 1 g of the sample, to which was added 100 mL of sulfuric acid with a concentration of 20
g/L. Then we filtered each of these emulsions, obtaining solutions in which copper was analyzed by
atomic absorption. It was thus possible to know the amount of copper in the form of sulfate and
oxide contained in each sample. Then he proceeded with the treatment of the data, from which we
determined that, during the first three hours of toasting, the mass of copper oxide was higher than
the mass of copper sulfate, but after this time the opposite happened. We also heard that after the
first three hours of process, the reaction between the copper oxide and the sulfur trioxide began, that
De is 1,98 cm2 / s .
Keywords: roasting, oxidation, endothermic, diffusion, core model unreacted
RESUMEN
La tostacin es un proceso pirometalrgico de carcter exotrmico, cuyo objetivo principal es la
recuperacin del metal de inters mediante la oxidacin de la forma sulfurada hacia un oxido
propiamente dicho. El presente trabajo aborda el estudio de la tostacin de sulfuro de cobre con el
fin de determinar los parmetros cinticos de la reaccin qumica que se efecta. Para el desarrollo
de la metodologa se utiliz el horno Nichols, al que se aliment 3 kg de una muestra de concentrado
de sulfuro de cobre que se tost a una temperatura promedio de 600 durante 7 horas. Despus de
la primera hora de reaccin, y a intervalos de una hora, se tomaron muestras de 10 g de material
tostado y se esper hasta que se enfren. Entonces se procedi con ensayos de lixiviacin agitada,
durante 45 minutos, sobre 1 g de la muestra, a la que se aadi 100 mL de agua, y sobre otra porcin
de 1 g de la muestra, a la que se aadi 100 mL de cido sulfrico de 20 g/L de concentracin.
Entonces se filtr cada una de estas emulsiones, obtenindose soluciones en las que se analiz cobre
por absorcin atmica. As se pudo conocer la cantidad de cobre en forma de sulfato y en forma de
xido que contena cada muestra. Finalizado el tratamiento de los datos se determin que, durante
las tres primeras horas de tostacin, la masa de xido de cobre es superior a la masa de sulfato de
cobre, y que transcurrido ese tiempo sucede lo contrario, presentndose dos etapas en el proceso
muy marcadas por la incidencia de varias reacciones qumicas sometidas a preferencia segn
parmetros de equilibrio, fue notable la disminucin de la concentracin de sulfuro en comparacin
con el aumento de la concentracin de sulfato, teniendo como mediador la formacin paralela del
xido cuya concentracin aumenta en las primeras 3 horas y posteriormente, disminuye. Los
parmetros cinticos promedios para el proceso reportaron valores de
D AB=1,98 c m 2 /s
=1,2383 m
Palabras clave: tostacin, oxidacin, exotrmico, difusin, modelo del corazn no reaccionado
con
INTRODUCCIN
La obtencin del material de inters de una mena especfica depende bsicamente de los procesos
con los que se tenga que trabajar. En el caso de metales como el cobre o hierro, stos se encuentran
en la naturaleza generalmente en forma de sulfuros. La tostacin es la oxidacin de sulfuros
metlicos para producir xidos metlicos y dixido de azufre. (De la Torre, 1985)
La tostacin es un proceso pirometalrgico que consiste en la reaccin entre slidos y gases a altas
temperaturas (de 500 a 800), sin llegar a la fusin, que permite transformar los slidos en
compuestos ms favorables para la recuperacin de sus elementos de valor. La reaccin
generalmente implica una oxidacin parcial de los sulfuros de la muestra con la eliminacin parcial
del azufre de sta en forma de dixido de azufre. (Levenspiel, 1987)
Las menas de cobre, zinc, plomo y hierro tpicamente se tuestan con el principal propsito de
convertir a estas menas en xidos para su posterior tratamiento de reduccin. El dixido de azufre,
por lo tanto, es un subproducto del proceso de tostacin. (Biswas, 1993)
La fase gaseosa contiene normalmente oxgeno y dixido de azufre en la alimentacin, y productos y
cantidades menores de gases como el trixido de azufre y disulfuro, dependiendo de las reacciones
de oxidacin que se desea que se desarrollen. Para convertir un sulfuro en xido se debe trabajar en
una atmsfera oxidante, aunque al trabajar en atmsfera oxidante no se puede controlar totalmente
la formacin del xido o del sulfato. (Biswas, 1990)
Esta operacin es heterognea, ya que se tiene una fase slida en contacto con una fase gaseosa, en la
que el contacto entre estas fases es muy importante. Adems, se evita llegar a temperaturas elevadas
a fin de impedir la fusin de la fase slida.
Las variables termodinmicas que intervienen en la tostacin son:
La temperatura
Tostacin oxidante
Tostacin sulfatante
Tostacin clorurante
Tostacin oxidante
Aplicada exclusivamente a sulfuros, se considera un pretratamiento para la extraccin de los
metales. Para este proceso el oxgeno es ocupado como reactivo, mientras que como productos se
obtienen el xido del metal y dixido de carbono (
C O2
S O2
500
1000
S O3
S O2
),
1
S O 2+ O 2 S O 3
2
La generacin de dixido de azufre en una atmsfera oxidante da lugar a que se produzcan otras
reacciones, como por ejemplo que el xido del metal interacte qumicamente con el
S O2
formando el sulfato del metal, o aquella en la que el xido del metal se une qumicamente al sulfato
respectivo (oxisulfato), tenindose finalmente el sulfato del metal.
Estos procesos deben ser controlados, ya que si bien algunas veces conviene la formacin de xidos,
otras, como en el caso del cobre, conviene tener sulfatos en el sistema. Una vez identificado qu es lo
que se quiere, se fija y se controla la atmsfera en la que se desarrolla la reaccin. (Habashi, 1960)
Debido a la importancia de la composicin de la fase gaseosa, estos procesos se han estudiado y se
han construido diagramas, como los diagramas isotrmicos de Kellogg por ejemplo, que son
representaciones grficas en las que se indica cmo vara el logaritmo de la presin parcial del
dixido de azufre en funcin del logaritmo de la presin parcial del oxgeno. (Rosenqvist, 1987)
Los diagramas de Kellogg pueden aplicarse para ms de una reaccin, lo cual es bastante til para
sustancias como la calcopirita (sulfuro de cobre y hierro) para las cuales se requiere tener al cobre en
forma de sulfato y al hierro en forma de xido, juntos en un mismo sistema. Las condiciones
especiales bajo las cuales esto sucede resultan de la interseccin de las condiciones necesarias para
obtenerse el sulfato de cobre y de las condiciones necesarias para obtener el xido de hierro.
(Levenspiel, 1987)
Dependiendo de la zona en la que las condiciones ubican al sistema dentro del diagrama de Kellogg,
se tiene la predominancia del xido o del sulfato. En general, sucede que a una temperatura superior
a los 750
Tostacin sulfatante
La tostacin sulfatante es una tostacin oxidante en la que se aprovecha el dixido de azufre,
producido por oxidacin de los sulfuros, para sulfatar los xidos metlicos formados a partir de
stos. Las reacciones de oxidacin de los sulfuros metlicos se efectan de modo idntico al caso de
tostacin oxidante, pero en la tostacin sulfatante el flujo de aire debe ser pequeo, de tal modo que
se den las mnimas prdidas de dixido de azufre por arrastre en los gases de escape. (Zivcovic,
1996)
Figura 2 Diagrama de Kellogg para el cobre a temperaturas de 900K, 1100K y 1300K (De la Torre, 1985)
La tostacin sulfatante aplicada a la calcopirita tiene como objetivo transformar los sulfuros en
xidos y sulfatos. La ventaja de este procedimiento es que permite transformar los minerales que
tienen baja solubilidad en cidos en productos muy solubles. (Biswas, 1993)
En lo que se refiere a la metalurgia del cobre, el proceso de obtencin de sulfuro de cobre viene dado
por las siguientes ecuaciones qumicas (Zivcovic, 1996)
CuS+3/2 O2 CuO +S O2
CuS+2 O 2 CuS O4
( 1)
( 2)
S O2+1/2 O2 S O3
( 1)
CuO+ S O3 CuS O4
( 2)
El efecto de la temperatura en la formacin de xidos o sulfatos durante el proceso de tostacin oxidante del
tipo sulfurante se detalla a continuacin:
Figura 3 Diagrama de Kellogg para el cobre a distintas temperaturas (De la Torre, 1985)
Se puede observar en la figura 3, que a medida que la temperatura aumenta, la regin de formacin
de sulfato disminuye, como se haba mencionado antes, el proceso es ptimo en un rango de
temperaturas estipulado. Mientras que, para valores menores de temperatura, se favorece la
formacin del sulfuro. (Zivcovic, 1996)
Para determinar la espontaneidad y la accin de las reacciones (1), (2), (3) (4), se mide la entalpa y
la energa libre de Gibbs para cada una, esto descrito en los diagramas de Ellingham del proceso, as
se tiene:
Figura 4 Diagrama de Ellingham para el proceso de tostacin de la calcopirita (De la Torre, 1985)
Etapa 1: Difusin del reactivo gaseoso A, a travs de la pelcula gaseosa que rodea a la
Etapa 4: Difusin de los productos gaseosos formados a travs de la capa de ceniza hacia la
superficie exterior del slido.
De estudios realizados anteriormente, se conoce que hay que considerar un modelo antes de las tres
primeras horas de tostacin y otro despus de ese tiempo. Como se ilustra en la Figura , durante las
tres primeras horas de desarrollo del proceso se da la reaccin (2), as:
Figura 6 (a) Partcula inicial, (b) Partcula luego de las tres horas de operacin (Levenspiel, 1987)
En este perodo se plantea un modelo topoqumico, en el cual el xido de cobre es un medio poroso
por donde sale dixido de azufre y entra oxgeno, producindose una difusin efectiva. La difusin
es lenta y se convierte en la etapa controlante del proceso. (Fogler, 2006)
Superadas las tres horas de tostacin, la ( 1) y (4) son las que predominan. La reaccin de la ( ) se
frena porque el oxgeno no alcanza a llegar al sulfuro de cobre, tenindose como limitante la difusin
de oxgeno. Como lo muestra la Figura , la partcula de mineral pasa por diferentes etapas. (Fogler,
2006)
Para el proceso de tostacin, se usan los mismos hornos que se utilizaban en calcinacin. Sin
embargo, se prefiere el horno de cuba para la tostacin reductora, conocindolo en este caso como
alto horno. Los hornos de lecho fluidizado y los hornos de flash tambin pueden ser empleados para
tostacin, solo que si la tostacin es oxidante (reaccin exotrmica) los hornos de lecho fluidizado no
requieren una cmara de combustin dentro del equipo. (Smith, 1991)
El horno Nichols, que es otra opcin, es un horno de monosolera, pues dispone nicamente de una
cmara en la que se realiza la reaccin. Los hornos de soleras, en los que se tiene ms de una cmara
de reaccin, denominadas tambin niveles por los que va pasando el material de forma continua,
son bastante usados en tostacin. stos, igual que el horno Nichols, presentan la ventaja de que
permiten trabajar en atmsferas oxidantes y reductoras. (McCabe & Warren, 1991)
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 9 Hornos empleados en el proceso de tostacin a) Horno Flash b) Alto horno c) Horno de
lecho fijo d) Horno de arco elctrico
METODOLOGA
El proceso de tostacin se la realiz con la utilizacin de un horno Nichols. Las muestras utilizadas
para el ensayo fueron minerales concentrados de plomo, cobre y zinc procedentes del complejo
minero Zaruma-Portovelo.
Para iniciar el ensayo se encendi el horno Nichols y se lo dej calentar durante aproximadamente
45 minutos, alcanzando una temperatura promedio de trabajo de 600 y un =1,45. Posteriormente,
se alimentaron 3 kg de material sulfurado y se esper alrededor de una hora. Entonces se tom una
muestra de mineral tostado, introduciendo en el horno una cuchara en la que se recogi la muestra.
Al mismo tiempo, se tom los datos de las condiciones de operacin del horno, respecto al caudal de
gas, al caudal de aire ya la temperatura. Luego se esper hasta que la muestra se enfriara, y se midi
1 g. de muestra a la que se aadi 100 mL. de agua, a fin de que los sulfatos se disolvieran. Se obtuvo
una emulsin que fue sometida al proceso de lixiviacin, para lo cual se la agit a 400 rpm durante
30 minutos. Posteriormente, se filtr la mezcla obtenida, de modo que la solucin lquida se analiz
cobre por absorcin atmica, a fin de determinar la concentracin de sulfatos. Luego se midi
nuevamente 1 (g) de la muestra que se someti a una disgregacin cida (lixiviacin cida con 100
mL de cido sulfrico de concentracin 20 g/L) con el objetivo de establecer la cantidad de xidos
que componen la solucin cida filtrada. Se procedi de igual forma cada hora durante 7 horas.
RESULTADOS
En la tabla 1, se puede observar los datos correspondientes al porcentaje de recuperacin de cobre
como sulfato de cobre, como xido de cobre y como sulfuro de cobre para cada tiempo de tostacin
indicado. As se tiene:
Tabla 1 Porcentaje de recuperacin de los respectivos complejos de cobre
Recuperacin
t (h)
Cu
[%] Cu
[%]
sulfato
xido
Cu
[%]
sulfuro
1,5163
11,3723
87,1114
5,6012
48,1703
46,2285
9,7604
66,5484
23,6912
26,9058
52,9148
20,1794
43,3109
42,3484
14,3407
61,2440
26,7943
11,9617
71,7092
24,5580
3,7328
100.00
90.00
80.00
70.00
60.00
[%] Recuperacin Cu
Cu como sulfato [%]
50.00
40.00 Cu como oxido [%]
30.00
20.00
10.00
0.00
0
Tiempo [h]
Figura 10 Porcentaje de recuperacin para las distintas naturalezas del cobre en el proceso
de tostacin
la
Unidades
Valor
C Ab
kmol / m
D AB
c m2 / s
kG
m/ s
5,89 10
1,9800
1,2383
3,0657
En la tabla 2 se puede observar que la concentracin de O 2, es bastante baja. Esto debido al hecho de
que la resistencia de la capa gaseosa es prcticamente nula. Si nos fijamos en el valor de la
difusividad, en nuestro caso del oxgeno, se puede observar que su magnitud es alta lo cual es
coherente con las magnitudes reportadas bibliogrficamente para este tipo de elementos.
CONCLUSIONES
del xido de cobre y a la falta de oxgeno disponible para reaccionar con el sulfuro de cobre.
Luego de las tres primeras horas de proceso, la reaccin qumica es el mecanismo controlante,
ya que la capa de Nernst que se forma es muy pequea.
D AB
) influye en
kG
REFERENCIAS
Biswas A.K., Davenport W.G., (1993). El cobre. Metalurgia Extractiva, 1 edicin, Editorial Limusa, Mxico
D.F., Mxico, Pgs. 145 213
De la Torre Ernesto, (1985). Estudio del Proceso de Tostacin de Concentrados de Minerales de Cobre, Escuela
Politcnica Nacional, Quito, Ecuador, pp. 321 325
Fogler, H. (2006) Elements of chemical reaction engineering, Fourth Edition, Pearson Education, United States
Habashi F., (1960). Principles of extractive metallurgy, Primera edicin, Editorial Gordon y Brench Nueva
York, USA, pp. 234-236
Levenspiel, O., (1987). Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 2 edicin, Ediciones Replasa S.A., Mxico D.F.,
Mxico, Captulo 12, pp. 393-441
McCabe Warren, Smith Julian, Harriott Peter, (1991). Operaciones unitarias en Ingeniera Qumica, 4 edicin,
editorial McGraw Hill, Madrid, Espaa, Captulo 19: Lixiviacin y extraccin, pp. 618 619.
Perry Robert, (2001) Manual del Ingeniero Qumico, 6 Edicin, Volumen 2, Editorial MacGraw-Hill, Madrid,
Espaa, pp. 101, 329, 334.
Rosenqvist, Terkel, (1987), Fundamentos de Metalurgia Extractiva, Primera edicin, Editorial Limusa,
Barcelona, Espaa, p. 564
Smith J. M, (1991). Ingeniera de la cintica qumica, 6 edicin, Compaa Editorial Continental S. A., Mxico
D.F, Mxico, Captulo 14: Reacciones Fluido Slido no Catalticas.
Treybal R., (1952). Operaciones de Transferencia de Masa, 2 edicin, McGraw Hill, New York,
Estados Unidos, Pgs. 29 31
Zivcovic, Z., (1996), Kinetics and mechanism of the chalcopyrite concentrate oxidation process, Acta
termodinmica, pp. 121-130
NOMENCLATURA
Tabla 3 Nomenclatura empleada
Variable
Smbolo
Unidad
Cu sulfato
[g]
Cu xido
[g]
Cu sulfuro
[g]
CuOrx
[g]
H 2 S O4 (no rx)
[g]
CB
[g/L]
CA
[g/L]
Reynolds
Re
---
Schmidt
Sc
---
Sherwood
Sh
---
[m]
kG
[m/min]
Difusividad
Dab
[m2/s]
Velocidad
[m/s]
Viscosidad
[kg/m.s]
Constante de reaccin
[min-1]
Nmero de Damkller
Da
[m-1]
ANEXOS
Determinacin de la recuperacin de complejos de cobre y hierro.
Tabla A1 Datos experimentales de la tostacin de concentrados de cobre en el horno
Nichols a distintos tiempos.
t (h)
Cu [g/L]
Soluble en
agua
Cu [g/L]
Soluble en
H2SO4
(20 g/L)
Cobre
Total
[%]
0,02
0,17
13,19
0,08
0,72
13,39
0,11
0,86
11,27
0,30
0,89
11,15
0,45
0,89
10,39
0,64
0,92
10,45
0,73
0,98
10,18
Magnitud
1,0
100,0
600,0
Agitacin [rpm]
400,0
d80 [um]
150,0
1,45
Recuperacin de la masa de cobre, a las dos horas, como sulfato, xido y sulfuro.
Cusulfato =0,08
g
1L
100 c m3
=0,0075
L
1000 c m3
Cuxido =( 0,720,08 )
g
1L
3
100 c m
=0,0645 g
L
1000 c m3
Cu sulfuro=1 g
13,39 g Cu
g
1L
3
0,72 100 c m
=0,0619 g
100 g
L
1000 c m3
Se tiene:
Cui=
Cu i
100
Cusulfato +Cu oxido +Cu sulfuro
Cusulfato =
Cuoxido =
0,0075
100 =5,601
0,0075+0,0645+0,0619
0,0645
100 =48,17
0,0075+0,0645+0,0619
Cusulfuro =
0,0619
100 =46,228
0,0075+ 0,0645+0,0619
159,5 g CuSO 4
=0,0188 g
63,5 g Cu
CuO=Cuoxido
79,5 g CuO
=0,0808 g
63,5 g Cu
CuS=Cu sulfuro
95,5 g CuS
=0,0931 g
63,5 g Cu
Al repetirse esta secuencia de clculos para todos los ensayos de tostacin presentados en la Tabla
A2, se obtienen las siguientes tablas.
Tabla A3 Masas de complejos de cobre obtenidas a distintos tiempos de lixiviacin.
t (h)
Cu [g]
sulfato
Cu [g]
xido
Cobre [g]
sulfuro
0,0020
0,0150
0,1149
0,0075
0,0645
0,0619
0,0110
0,0750
0,0267
0,0300
0,0590
0,0225
0,0450
0,0440
0,0149
0,0640
0,0280
0,0125
0,0730
0,0250
0,0038
CuSO4 [g]
CuO [g]
CuS [g]
0,0050
0,0188
0,1728
0,0188
0,0808
0,0931
0,0276
0,0939
0,0402
0,0754
0,0739
0,0338
0,1130
0,0551
0,0224
0,1608
0,0351
0,0188
0,1834
0,0313
0,0057
Determinacin de la concentracin (
C Ab
Se determina los caudales de aire y GLP utilizados en la tostacin del mineral de cobre. Para esto se
realiza un promedio de los valores de la tabla a continuacin.
Caudal Aire
[mmH2O]
Caudal GLP
[mmH2O]
Lambda
540
50
18
1,04
580
120
18
1,59
600
100
15
1,59
620
100
15
1,59
620
100
14
1,64
620
100
14
1,64
640
100
14
1,64
630
65
10
1,59
630
65
1,69
620
50
1,58
620
50
1,58
610
40
1,6
605
40
1,6
600
40
1,6
605
20
1,6
605
20
1,24
595
15
1,23
T media=608,24
Qairemedio =63,24 mm H 2 O
=1,53
Al relacionar estas cadas de presin, mediante bibliografa, con sus flujos volumtricos
correspondientes se obtienen los siguientes resultados:
Tabla A6 Flujo volumtrico de aire en funcin de la cada de presin a 60
y 1 atm
Cada Presin
Caudal Efectivo
[mmH2O]
[ft3/h]
60
1553,2
65
1603,4
Qaireefectivo =1603,4
ft
6563,24 (
ft
1603,41553,2 )
h
6560
h
ft
Qaireefectivo =1585,73
h
Corrigiendo este valor de caudal con la temperatura media y la presin atmosfrica de Quito.
P1 V 1 P2 V 2
=
T1
T2
Qairecorregido =
P1 V 1 T 2
=
T 1 P2
ft
Qairecorregido =6726,08
h
f t3 (
608,24+ 273 ) K
h
( 15,55+273 ) K 0,72atm
1 atm 1585,73
Qaire estequimetrico =
Qaire corregido
=
Qaireestequimetrico =4396,13
6726,08
f t3
h
1,53
f t3
h
f t 3 ( 0,3048 m ) 1000 L
0,72atm 6726,08
h
P V
1 f t3
1 m3
n aire ingreso =
=
RT
atm L
0,082
( 608,24 +273 ) K
mol K
n aire ingreso =2749,33 mol aire /h
f t 3 ( 0,3048 m) 1000 L
0,72atm 4396,13
h
P V
1 f t3
1 m3
n aire estequiomtrico=
=
RT
atm L (
0,082
608,24 +273 ) K
mol K
n aire estequiomtrico=1796,95 mol aire/h
n aire exceso =naire ingreso naire estequiomtrico
n aire exceso =952,38 mol aire /h
Para calcular la masa de GLP se relaciona su cada de presin son su flujo volumtrico:
Tabla A7 Flujo volumtrico de GLP en funcin de la cada de presin a 60
QGLP =35,61
Cada Presin
Caudal GLP
[mmH2O]
[ft3/h]
15
34,49
16
35,61
f t 3 1615,59 (
f t3
35,6134,49 )
h
1615
h
f t3
QGLP =35,1508
h
V 2=
P1 V 1 T 2
T 1 P2
3
ft (
608,24+273 ) K
h
( 15,55+273 ) K 0,72 atm
1 atm 35,1508
QGLPcorregido =
f t3
QGLPcorregido =149 , 1
h
Se tiene:
y 1 atm
f t 3 ( 0,3048 m ) 1000 L
0,72 atm 149 , 1
h
P V
1f t3
1m3
n GLP =
=
RT
atm L
0,082
( 608,24 +273 ) K
mol K
n GLP =42,0675 mol /h
Clculo de la composicin de los gases de salida
C3 H 8 +5 O2 3CO 2 +4 H 2 O
C 4 H 10 +
13
O 4 CO2 +5 H 2 O
2 2
CO2 =143,03mol /h
H 2 O=185,097 mol/ h
79 mol N 2
100 mol aire
N 2=2171,97 mol /h
21 mol O2
100 mol aire
O2(exceso)=200 mol /h
ntotales =nCO2 +n H 2O + n N 2+ nO 2=( 143,03+185,097+ 2171,97+200 ) mol/h
ntotales =2700,1 mol /h
molar
mol /h
Fraccin
molar (
Peso
xi
g/mol
molecular
)
Viscosidad
(
kg /m s
N2
2171,970
0,8044
28
4,05
105
O2
200,000
0,0740
32
3,18
105
C O2
143,030
0,0529
44
4,51
105
H2O
185,097
0,0687
18
3,85
10
2700,1
1,0000
28,454
3,97
105
Total
C Ab =
0,074.
O2
) en la corriente gaseosa (
C Ag
Se procede a calcular la presin parcial del oxgeno, tomando en cuenta la presin de Quito.
O =0,0533 atm
P
2
O
P
n
0,0533 atm
C Ab = =
=
R
T
atm
L
V
0,082
( 608,24 +273 ) K
mol K
2
C Ab =0,00074 mol /L
C Ab =0,00074 kmol /m3
Clculo de la constante
Formula Qumica
Peso molecular
Calcopirita
CuFe S2
183,5
37,8
Pirita
Fe S 2
120
13,1
97,4
16,3
239
15,1
136
0,2
60
17,3
ZnS
Blenda
PbS
Galena
Yeso
CaSO4
Si O2
Cuarzo
Unidades
kg /kgmol
Coeficiente estequiomtrico
B Ro
=
=
b M B C Ab
kg /m3
dP
Ro
---
kg
1m
75 m 6
3
m
10 m
kg
kmol
( 4 /15 ) 179,02
0,00074 3
kmol
m
4666,1
=9,90634 m=990,634 cm
Valor
179,02
4666,1
150
75
4/15
kG=
kG )
Sh D AB
dP
D AB=
)
) ( )
1
1
1
1
+
T 2
+
MA MB
M A M B c m2
s
r +r 2
k T
P A B f B
2
AB
0,001070,000246
[ ]
Dnde:
k B : Constante de Boltzman
f ( k B T / AB ) : Funcin de colisin
r A : Separacin molecular en la colisin del gas A
r B : Separacin molecular en la colisin del gas
Tabla A11 Propiedades de los gases para la difusividad del oxgeno en aire
Propiedad
Unidades
Masa molecular
Relacin
kg /kgmol
/k B
Oxgeno (A)
Aire (B)
32
28,84
113,2
97,0
3,433
3,617
(Treybal. 1952)
El valor de la funcin de colisin se obtiene de la siguiente manera:
kB T
k T
( 608,24+273 ) K
T
= B
=
=
AB A B
A B 113,2 K 97 K
k B kB
kB T
=8,4098
AB
De Treybal (1952) se determina el siguiente valor:
kB T
=f ( 8,4098 )
AB
( )
kB T
=0,38
AB
( )
D AB=
1
1
1
1
0,001070,000246
+
( 608,24+ 273 ) 2
+
32 28,84
32 28,84
( 0,72 )
D AB=1,9893
cm
s
( 3,433 +3,617
) ( 0,38 )
2
D AB=1,9892 e4
m
s
Sh=2+0,69 R e S c
Donde
Sc=
A
A
=
D AB A D AB
v A A d P
A
1/ 3
vA
es la
v A=
QGasescombustin
A Hogar dereaccin
mol
atm L (
1m
)
n Total RT 2700,1 h 0,082 mol K 608,24+273 K 1000 L
QGases combustin=
=
P
0,72 atm
QGases combustin=270,991
m3
h
270,991
v A=
m3 1 h
h 3600 s
2
( 0,7 m )
4
v A =0,2
m
s
Entonces:
P M gases salida
gases salida =
=
RT
0,082
atm m
(608,24+273) K
kmol K
kg
3
m
Donde:
3,97 105
Sc=
kg
m
0,2835 3 1,9892 e4
s
m
0,2
=
=0,704
m
kg
1m
0,284 3 150 m 6
s
m
10 m
=0,2142
kg
5
3,97 10
ms
Sh=2+0,69 ( 0,2142)
Por lo tanto:
kg
ms
1 /2
kg
kmol
1/ 3
( 0,704 ) =2,2841
m
2,2841 1,9892e4
s
kG=
1m
150 m 6
10 m
k G =3,03
m
s
k G =302,9
cm
s
x B=1 3
=( 1x B )1 /3=( 10,015163 )1/ 3
=0,995
rc
Ro
r c = Ro=0,995 75 m
r c =74,625 m
Clculo de la constante cintica de reaccin (
1 Da 2
Da
t =( 1 ) 1+
( + +1 ) +
( 2+ +1 )
3 Bi
6
Dnde:
Da=
k Ro
De
k Ro
Da
De
k
=
=
Bi k G Ro k G
De
Bi=
k G Ro
De
1 k
1 k Ro
t =( 1 ) 1+ ( 2 + +1 ) +
( 2+ +1 )
3 kG
6 De
1 k
t =( 1 ) 1+ ( 2 + +1 )
3 kG
t =
1
1
=
2
2
9,90634 m(0,995 +0,995+ 1)
( + +1 )
1
1
10,995
m
1
3 kG t
3 3,03 3600 s
s
t =0,005
Finalmente para encontrar la constante de reaccin se aplica la siguiente ecuacin:
t =
( k ) t
k=
t
=
t
0,005 9,90634 m
100 cm
1m
3600 s
k =0,001376
cm
s
t =( 1 ) 1+
Da=
Da
( 2 + +1 )
6
6
t
6
0,005
1 =
1
2
2
1
10,995
+ +1
0,995 +0,995+ 1
)(
)(
)(
Da=1,15 e5
Clculo de la difusividad efectiva
Se calcula el valor de la constante cintica media igual a 0,003 cm.
De=
k Ro
=
Da
De=1,95652
0,003
cm
100 cm
75 m 6
s
10 m
1,15 e5
cm2
s
x B=1 3
1 /3
=( 1x B ) =( 10,2691 )
1/ 3
=0,9008
rc
Ro
r c = Ro=0,9008 75 m
r c =67,5645 m
Etapa de control qumico
( 1x B )
k=
t1
k=
1/ 3
( 1 )
=
t10800 s
100 cm
(10,9008)
1m
4 3600 s10800 s
12,38 m
k =0,03411
Etapa de control de difusin en la capa de producto
( 1x B )1 /3
k=
t 1
k=
Ro
2 /3
( 13 ( 1x B ) +2 ( 1x B ) )
6 De
( 1 )
Ro
t10800 s
( 13 2 +2 3 )
6 De
t =
Da
k Ro
( 13 2 +2 3 ) =
( 13 2+2 3 )
6
6 De
k=
k=
( 1 )
t10800 s t
k
12,38 m(10,9008)
1m
12,38 m75 m 6
10 m
4 3600 s10800 s
(13 0,90082+ 2 0,90083 )
2
cm
6 1,2895
s
k =0,034
cm
s
k
t = ( t10.800 s )( 1 )
cm
s
t =
( 4 3600 s10800 s )(10,9008)
100 cm
12,38 m
1m
0,034
t =9,12 1 07
k=
k=
( 1 )
x B Ro
t10.800 s
( 13 2 +2 3 )
3 k G 6 De
12,38 m(10,9008)
12,38 m 0,2691 12,38 m 7,5e-5m (
4 3600 s
cm
s
1 Da
3
t=
( 1 )
3 Bi
cm
1 k
1
s
t = ( 1 3 ) =
( 10,90083 )
3 kG
3
cm
306,57
s
0,0341
t =9,95 106