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UNI-FIQT Qumica II AACB

CIDOS Y BASES
Profesor: Jaime Flores Ramos
SOLUCIONES BUFFER, TAMPON,REGULADORA O
AMORTIGUADORA

Son aquellas soluciones que


Es una solucin
mantienen un pH constituida de un
aproximadamente constante cido dbil y su
cuando se agregan sal, o una base
pequeas cantidades de cido dbil y su sal.
o base o cuando se diluyen.

Las soluciones reguladoras son muy importantes en las


reacciones qumicas que se llevan a cabo en el laboratorio, en
los procesos industriales y en nuestro cuerpo.
SOLUCIONES BUFFER, TAMPON,REGULADORA O
AMORTIGUADORA
SOLUCIONES REGULADORAS O BUFFER

cido dbil Frmula Base conjugada Frmula Rango de pH

cido actico CH3COOH acetato CH3COO- 3.6 - 5.8

cido carbnico H2CO3 bicarbonato HCO3- 5.4 - 7.4

cido frmico HCOOH formiato HCOO- 2.7 - 4.7

cido fluorhdrico HF fluoruro F- 2.2 - 4.2

Base dbil Frmula cido Frmula Rango de pH


conjugado
Amonaco NH3 amonio NH4+ 8.2 - 10.2

Carbonato CO3-2 bicarbonato HCO3- 9.3 - 11.3

Fosfato PO4-3 fosfato hidrogenado HPO4-2 11.6 - 13.6


SOLUCIONES BUFFER

SOLUCIONES BUFFER,
TAMPON,REGULADORA O
AMORTIGUADORA
PH
Mecanismo de accin:
HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)

Ka
A H O

; H O Ka

HA
p Ka log
A

A
3 H
; p
HA 3
HA
Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,
disminuir el cociente [A-]/[HA] y el pH bajar.

Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las


cantidades (grandes) que hay de A- y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.
Ejemplo:
* si aado 0,001 mol de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.
* si aado 0,001 mol de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0,7 mol de actico y 0,6 mol de acetato sdico, el pH pasa
de 4,688 a 4,686.
Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?
Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

p H p Ka log
A
eq Exacta
HA eq
Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada
son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas,
comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

p H
p Ka
log
A

0
Ecuacin de
Aproximada
HA 0 Henderson-Hasselbalch
Lawrence Joseph Henderson
(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch


(1874-1962)
Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:
* Su pH depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora
Cantidad de cido o base que se puede
agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.
De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0,1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
INDICADORES
cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base
conjugadas presentan colores diferentes.

HInd (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ind- (aq)


Color A Color B

KaHInd
Ind H O

3

HInd
Cuando a una disolucin le
aadimos un indicador,
estarn presentes las dos
especies HInd e Ind-.
Qu color ver?


Ind H O H O K HInd

Ind
3
K Ind
HInd 3 Ind

Si [HInd]/[Ind] 10 3O 10 KInd pH pKInd 1

Color A (predomina forma cida)


Si [HInd]/[Ind] 0,1 3O 0,1 KInd pH pKInd +1

Color B (predomina forma bsica)


Si 0.1< [HInd]/[Ind]<pKInd 1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B

Intervalo de viraje (2 unidades de pH)


Intervalos de viraje de indicadores
TITULACIN O VALORACIN

Cmo podemos saber la concentracin


de una solucin desconocida que nos
interesa, analito?

Una de las alternativas es el mtodo de


titulacin.

En una titulacin usamos una segunda


solucin que se conoce como solucin
standard, titulante y que tiene ciertas
caractersticas.
Caractersticas de la solucin estndar

Tiene una sustancia que reacciona de una manera


definida con el soluto de la primera solucin
( concentracin desconocida ).

Se conoce exactamente la concentracin de esta


sustancia en la solucin estndar.

El tipo de solucin ms conocida es la Titulacin


cido-base
DESCRIPCIN DE UNA TITULACIN

Si tenemos una solucin de HCl de concentracin


desconocida y una solucin estndar de NaOH:

El proceso de titulacin consiste en medir una cantidad


precisa de la solucin de HCl.

A esta solucin se le agrega poco a poco cantidades fijas


de la solucin estndar (en este caso de NaOH) hasta que
el cido se ha neutralizado completamente. Es decir, hasta
que una cantidad estequiomtricamente equivalente de
HCl y NaOH se hayan combinado.

Esto se conoce con el nombre de punto de equivalencia


de la titulacin.
TITULACIN DE UN CIDO FUERTE Y UNA BASE FUERTE
Cmo sabemos que hemos llegado al punto de
equivalencia en un titulacin?

En este tipo de
experimentos, se utilizan
sustancias llamadas
indicadores. Por ej, la
fenoftaleina, que es
incolora en soluciones
cidas pero se cambia su
color a rojo grosella en
soluciones bsicas.
Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del


volumen aadido.

Punto de
equivalencia
Cul es el pH del punto de equivalencia?

Sivaloro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7


Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7
Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7
Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?

Cmo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de


representar la curva de valoracin entera?

Mediante un indicador apropiado

Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin


llega al punto de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.

p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte


Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:
Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:
SALES POCO SOLUBLES
Solubilidad, S
Es la cantidad mxima de soluto que puede contener un
solvente o solucin a una determinada temperatura.
Formas de expresar la solubilidad
g de soluto mol de soluto mg de soluto
; ; ppm
100 g de agua L de solucin kg de solvente
Constante del producto inico (Producto de solubilidad), Kps
Indica la solubilidad del compuesto, mientras ms pequeo
sea el valor de Kps, menos soluble ser el compuesto.
AgCl(s) + H2O Ag+(ac) + Cl-(ac)
Kc = [Ag+][Cl-] / [AgCl]
[AgCl ] = constante.

Kps = [Ag+][Cl-] .: a 25C y 1atm

Kps = 1,8.10 10
Compuesto Kps (a 25 C

Al (OH ) 3 3,0.10 34
13
AgBr 5,0.10
CaF2 3,9.10 11
AgCl 1,8.10 10
9
BaCO3 5,0.10
Hg 2Cl2 1,2.10 8
Otros ejemplos de sales poco soluble (Kps < 1):

CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac) Kps = [Ca2+][F-]2

Ag2CrO4(s) 2Ag+(ac) + CrO42- Kps = [Ag+]2[CrO42-]

Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO43- Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Inico Q


Por ejemplo; consideremos el AgCl:

Q = [Ag+]o[Cl-]o
Donde:

[Ag+]o y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de


equilibrio
Para las sales poco solubles se pueden dar las tres
siguientes situaciones:
Q < Kps Disolucin insaturada (No precipita)
Q = Kps Disolucin saturada equilibrio (No precipita)
Q > Kps Disolucin sobresaturada (Precipita)

La solubilidad Molar S: Son los moles de soluto disuelto


por litro de solucin: mol/L.

La S se puede utilizar para determinar el Kps y


viceversa.
Ejercicio 1. Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10-3 g/L.
Calcule el Kps de este compuesto. Datos, P.A: Ag = 107,9 y
Cl = 35,45 u.m.a.

Resp: M = 107,9+35,45=143,35 g/mol

S = 1,92x10-3/143,35 = 1,34x10-5 mol/L (molar)

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)


S S
Kps = [Ag+][Cl-] = SxS =S2 = (1,34x10-5)2

Kps = 1,8x10-10
Ejercicio 2. El Kps del Ca3(PO4)2 es 2,1x10-26. Calcule la
solubilidad molar (S) de la sal.

Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac);


Equilibrio: 3S 2S

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Kps = [3S]3[2S]2

2,1x10-26 =108S5

S = 5(1,94x10-28)

S = = 2,87x10-6 M

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