Subdireccin de Produccin

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Subdireccin de Produccin

PROCESO DE ISOMERIZACION
DE PENTANOS Y HEXANOS

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INTRODUCCIN:
En aos recientes, el corte de nafta ligera comprendida de pentanos y hexanos
obtenida del crudo era enviada a mezclado de gasolina terminada sin ningn
proceso adicional
Este corte, tiene un bajo RON (entre 60-70), aunque su excelente susceptibilidad al
plomo permita su uso directo en el pool de gasolinas.
La reduccin en el uso del plomo por motivos ecolgicos y de salud crearon la
necesidad de buscar alternativas para elevar el octano de estos compuestos ligeros,
fue entonces que el proceso de isomerizacin surgi como una de las soluciones
para sustituir la accin del plomo como elevador del octano de las mezclas de
gasolinas
El proceso de isomerizacin consiste en el re-arreglo de cadenas de compuestos de
hidrocarburos lineales en compuestos ramificados lo que les confiere un mayor
octano.

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ISOMERIZACIN DEL PENTANO:

C-C-C-C-C

C-C-C-C
C

61.8 RON

93.5 RON

OBJETIVOS DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

1. Elevar el RON de la nafta ligera

2- Saturacin del benceno importante para el manejo del benceno en el pool de
gasolina terminada

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BENEFICIOS DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

Alto rendimiento del producto (de 99 a 100 % volumen)

Saturacin 100 % del benceno
Operacin del reactor a baja severidad tpicamente: 31.5 kg/cm2 (g), 120-204 C
Excelente estabilidad cataltica
Larga vida del catalizador (varios usuarios han alcanzado de 10 a 15 aos de
vida del catalizador).
Capacidad de procesamiento de rangos anchos de cargas
Extensa experiencia comercial (ms de 100 unidades de isomerizacin (Penex)
operando actualmente)

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COMPONENTES DEL PRODUCTO DE ISOMERIZACION, OCTANO Y PRESIN

VAPOR RAID

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DESCRIPCION DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

La carga lquida a la unidad isomerizadora (Penex) de pentanos y hexanos es el

producto destilado del domo de la columna deshexanizadora de las unidades
hidrodesulfuradoras existentes. La carga de hidrgeno o gas fresco proviene
normalmente de las unidades de reformacin.
La carga lquida pasa a travs de la cama de una guarda de azufre donde las trazas
de ste compuesto que pudieran acompaar a la carga son retenidas (el azufre es
veneno temporal del catalizador, pero requiere una operacin especial para
removerlo) , luego pasa a por secadores de carga lquida. El gas fresco rico en
hidrgeno es comprimido y enviado a los secadores de gas fresco. Debe
asegurarse que los secadores eliminen cualquier contenido de agua en los dos
flujos de carga, para evitar que dicha agua llegue a los reactores ya que es un
veneno permanente del catalizador . La carga lquida y el gas fresco son
combinados y calentados hasta la temperatura requerida para alimentar a los
reactores

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DESCRIPCION DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

El sistema PENEX emplea dos reactores con una configuracin de flujo en serie y
con la carga total del catalizador distribuida exactamente por igual en los dos
reactores la seccin de reaccin comprende un arreglo de vlvulas y tuberas de tal
manera que permiten invertir la posicin de los dos reactores y, aislar cualquiera de
ellos para permitir su desenvenenamiento por azufre con hidrgeno si ello llegara a
ocurrir o bien realizar el cambio total de su contenido de catalizador. En la operacin
normal de la planta y con el tiempo de uso, el catalizador PENEX llegar a ser
desactivado por el agua, no por los hidrocarburos. Cuando el catalizador del primer
reactor se ha desactivado, debe sacarse de servicio para recargarlo.
El segundo reactor es capaz de mantener la operacin normal de diseo y el
rendimiento, aunque su conversin es ligeramente menor, despus de realizarse la
recarga del catalizador, la

posicin de los reactores se invierte, quedando el

recargado como segundo paso.

Debido a que las reacciones de isomerizacin e hidrogenacin del pentano y hexano
son exotrmicas, la temperatura del flujo de pentanos y hexanos en proceso se in-

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DESCRIPCION DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

crementar a travs de los reactores, para el monitoreo de la actividad cataltica, se

tienen instalados termocoples en cada uno de los reactores, lo que permite detectar
cambios en las diferenciales de temperatura y determinar oportunamente la causa
permitiendo tomar las acciones correspondientes.
El sistema de dos reactores permite un gradiente de temperatura inverso, mediante
un enfriamiento intermedio entre los reactores logrado por intercambio contra la
carga fra. El primer reactor puede operarse a una temperatura mas alta y lograr
realizar la mayor parte de la conversin, esto reduce el inventario de catalizador y el
tamao total de la cama cataltica requerida. La mayor parte de la isomerizacin se
lleva a cabo en el primer reactor, y solo un acabado se realiza en el segundo reactor
a baja temperatura, tomando ventaja de condiciones de equilibrio ms favorables.
El efluente del sistema de reaccin intercambia calor con la carga fra en el primer
precalentador de carga, de donde es enviado a la columna estabilizadora a control
de presin.

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DESCRIPCION DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

El propsito de la columna estabilizadora es separar hidrogeno disuelto, HCl y gases
originados por craqueo (C1, C2 y C3) dejando en el fondo el producto isomerizado,
el cual se enfra antes de ser enviado a almacenamiento. Una recirculacin parcial
de producto es utilizada para regenerar los secadores de la carga lquida y de gas
fresco.
Una pequea cantidad de promotor de catalizador (percloroetileno) se agrega a la
carga el cual es convertido en HCl dentro del reactor.
Este promotor es bombeado al proceso por alguna de las dos bombas de inyeccin.
El promotor cataltico es almacenado en un recipiente presionado con nitrgeno.
La cantidad de gas que sale de la estabilizadora es muy pequea, debido a que
ocurre solo un ligero hidrocraqueo de la carga pentano hexano debido a la
naturaleza altamente selectiva del catalizador. El gas de la estabilizadora contiene el
hidrogeno que no se consumi en el reactor ms los gases ligeros que fueron
introducidos con el gas fresco o por el hidrocraqueo de la carga. Al gas efluente de la
estabilizadora se le remueve el HCl mediante un lavado custico, antes de enviarse
al sistema de gas combustible de la refinera
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VARIABLES DE CONTROL DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

Las variables que permiten llevar un mejor control al proceso de isomerizacin y que
es recomendable revisar de manera sistemtica a fin de detectar desviaciones
oportunamente y que permite la toma de acciones para minimizar y/o evitar daos al
catalizador el cual, adems de ser costoso, es delicado a varios compuestos que lo
desactivan, algunos de manera permanente, dichas variables se mencionan a
continuacin:

Relaciones del producto % peso o % mol

iC5 / C5P = iC5 / (iC5+nC5)*100 %
2,2 DMB / C6P = 2,2DMB / C6 Parafinas x 100%
2,3 DMB / C6 = 2,3 DMB / C6 Parafinas x 100 %

Observaciones: En el denominador se incluyen parafinas e isoparafinas

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VARIABLES DE CONTROL DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

Nmero Parafnico de Isomerizacin
(iC5 / C5P + 2,2 DMB / C6P + 2,3 DMB / C6P)
Factor-X
% METILCICLOPENTANO
% BENCENO
% CICLOHEXANO
% C7+
Factor-X = MCP + BZ + CH + C7+

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Gerencia de Ingeniera de Procesos

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QUIMICA DEL PROCESO DE ISOMERIZACION

CATALIZADOR
ISOMERIZACION
PROMOTOR CATALITICO
SATURACION DEL BENCENO
ABERTURA DE ANILLO EN COMPUESTOS CICLICOS
HIDROCRAQUEO
TORRE LAVADORA CAUSTICA

Catalizador:
El catalizador de isomerizacin contiene sitios metlicos (platino) y sitios cidos cloro-promovidos.
Tiene alta actividad y selectividad
Es sensible a contaminantes es importante contar con una buena carga hidrotratadaEl catalizador no es regenerable
El catalizador se desactiva debido al ingreso de contaminantes, no debido al coque. Es importante el
monitoreo de contaminantes
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CARACTERISTICAS DEL CATALIZADOR

Catalizador I-8 plus

800 kg/m3 en cargado
880 kg/m3 en cargado denso

Catalizador I-82 -catalizador de baja densidad

784 kg/cm3
848 kg/cm3

La actividad del Catalizador I-82 > a la actividad del I-8 plus

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REACCIONES DE ISOMERIZACION

A)

Isomerizacin del n-pentano a iso-pentano

C-C-C-C-C

C-C-C-C
C

61.7 RON

93.5 RON

B)

Isomerizacin de n-hexano a dimetilbutano (2,2 DMB y 2,3 DMB)

C
C-C-C-C-C-C
C-C-C-C
C
31.0 RON

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93.5 RON

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REACCIONES DE ISOMERIZACION

C-C-C-C-C-C

C-C-C-C
C C

31.0 RON
C)

105.0 RON

Isomerizacin del n-hexano a metilpentano (2MP y 3MP)

C-C-C-C-C -C

C-C-C-C-C
C

31.0 RON

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74.4 RON

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REACCIONES DE ISOMERIZACION

C)

Isomerizacin del n-hexano a metilpentano (3MP)

C-C-C-C-C -C

C-C-C-C-C
C

31.0 RON

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75.5 RON

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El catalizador de isomerizacin contiene sitios metlicos (platino) y sitios cidos (cloruro)

Paso 1: Formacin de olefinas intermedias

C-C-C-C-C

C-C-C-C=C + H2

Paso 2: Formacin de in carbonio

C-C-C-C=C + [ H+] [A-]

C-C-C-C-C
+

Paso 3: Re-arreglo del in carbonio:

C-C-C-C-C

C
C-C-C-C
+

+ A

El catalizador de isomerizacin contiene sitios metlicos (platino) y sitios cidos (cloruro)

Paso 4: Formacin de iso-olefina intermedia

C
C-C-C-C + A-

C
C-C-C=C + [H+] [A-]

Paso 5: hidrogenacin de iso-olefina intermedia para formar iso-parafina

C
C-C-C=C + H2

C
C-C-C-C

PROMOTOR DEL CATALIZADOR DE ISOMERIZACION

El catalizador requiere de inyeccin continua de cloro para mantener su actividad.

Una baja inyeccin de cloruros o prdida de la inyeccin provoca la
desactivacin permanente del catalizador
La inyeccin de cloruro molecular debe ser de 150 ppm peso basado en la razn
de flujo de carga
El compuesto clorado (percloroetileno) debe ser grado isomerizacin (debe
cuidarse que cumpla con las especificaciones ya que valores de contaminantes
superiores a los permitidos desactivan permanentemente el catalizador)
El percloroetileno es descompuesto arriba de los 105 C de acuerdo a la
siguiente reaccin:
catalizador y calor > 105 C
C2Cl4 + 5H2
4HCl + C2H6

SATURACION DEL BENCENO

El benceno se satura para formar ciclohexano:

Bz + 3 H2
120.0 RON

ciclohexano
84.0 RON

En la saturacin del benceno se tiene las siguientes caractersticas:

Reduccin de octano
El contenido en la carga se limita a aproximadamente 5.0 % volumen
El diferencial de temperatura por cada 1% vol. De benceno es de 11 C (20 F)
El diferencial de temperatura total por reactor es de 55 C (100 F)
Consume 3 moles de H2 por cada mol de benceno (esta reaccin es de mayor
consumo de H2)
Reaccin muy exotermica
En platino e hidrogeno presente esta reaccin es inmediata
No requiere de sitios cidos
Es reaccin 100 % completa

MONITOREO DE LA SATURACION DEL BENCENO

La reaccin de saturacin del benceno es rpida y altamente exotrmica
Benceno en el efluente del reactor principal?
Cuando sucede, deber notarse el cruce de lneas de diferenciales de temperatura
de las deltas de temperatura 1 y 2 del reactor (la delta de T1 entre la entrada al
reactor y la del primer termopar disminuye, mientras que la delta siguiente T2
aumenta, lo cual significa que ha ocurrido contaminacin en ste reactor y es
caracterstico de envenenamiento del catalizador
Apertura del anillo de compuestos cclicos
CH3

C-C-C-C-C-C

Metilpentanos
Dimetilbutanos

El MCP y sus anillos rompen para formar parafinas C6

Entre un 20 y 40 % de compuestos cclicos rompen a travs de los reactores

HIDROCRACKING

El hidrocracking entre pentanos y hexanos es mnimo

Aproximadamente el 50 % de C7 + (parafinas) hidrocraquean a C4 y C3 (parafinas)
Causas de bajo rendimiento de productos:

Excesiva temperatura en reactores

Desviacin indeseada del equilibrio de las reacciones
Alto contenido de C7+ en la carga
Incremento sbito de temperatura

Si se tiene rendimiento por debajo del 95 % deber revisarse, algo esta pasando

QUIMICA
Reaccin

Saturacin de
benceno

Calor de reaccin
Kcal /Kgmol

Conversin

50,000

100 %

11,100

30-50 %

11,100

Aproximadamente
50 %

Apertura de anillo

Craqueo de C7 +

Isomerizacin

2,200

Limitada por el
equilibrio

TORRE LAVADORA
La funcin de la torre lavadora es neutralizar el cido clorhdrico presente en el gas
procedente de la estabilizadora, previo a ser enviado al sistema de gas combustible o al
quemador de gases residuales de la refinera

QUIMICA
HCl + NaOH
H2S + 2NaHO
HCl + Na2S
HCl + NaHS

NaCl + H2O
2NaHS
NaCl + NaHS
NaCl + H2S
Relacin constante de carga
Inyeccin constante de cloruros
Generacin constante de HCl
Consumo constante de Sosa
Inventarios constantes de NaHO
Cambios predecibles

VARIABLES DEL PROCESO

Temperatura del reactor

Relacin H2 / Hidrocarburos
Espacio Velocidad (LHSV)
Presin
Promotor Cataltico
Composicin de la Carga
CLORURO PROMOTOR
EQUILIBRIO
Conversin de n-parafinas a iso-parafinas es una reaccin limitada
por el equilibrio de la reaccin
El equilibrio entre n-parafinas e iso-parafinas es ms favorable a
bajas temperaturas
El reactor requiere tiempo y temperatura para alcanzar el equilibrio
Para operar la unidad en forma optima deber consultarse de manera peridica
las curvas de equilibrio i-C5 / C5 P, i-C6 / C6 P y la grfica Octanos de las
mezclas de equilibrio

EL SISTEMA DE 2 REACTORES

Reactor Principal
Opera a mayor temperatura que el reactor secundario para manejar las isoreacciones hacia el equilibrio
Se realiza la mayor parte de la isomerizacin y toda la saturacin del benceno
Reactor Secundario
Opera a temperaturas menores que el reactor principal para tomar ventajas
mas favorables del equilibrio
Ajusta el producto final de las iso-reacciones

OPTIMIZACIN DEL REACTOR PRINCIPAL

En la grafica de la relacin de i-C5 / C5 P contra temperatura de salida del reactor, se

compara las relaciones obtenidas a diferentes temperaturas, normalmente, la relacin
no toca a las lneas de equilibrio, sin embargo, se tiene un acercamiento mximo a la
lnea inferior que corresponde a la fase liquida, que en el siguiente punto de
temperatura se aleja, por tanto el punto que ms se aproxim a la lnea de fase lquida
es la temperatura optima de operacin.
Para el caso del reactor secundario, se realiza el mismo procedimiento para obtener el
punto de la temperatura de optimizacin

TEMPERATURA

Estrategia: La menor temperatura de salida del reactor que maximiza las iso-reacciones
en el efluente de cada reactor
Temperatura excesiva empuja al equilibrio resulta menos iso-reacciones que la
ptima e incrementa las perdidas de rendimiento de ismero
Baja temperatura en reactor provoca bajas iso-reacciones Cinticamente limitada
La temperatura mnima debe ser 105 C

Descompone el percloroetileno

La mxima temperatura debe ser 204 C - Riesgo de disparo de la temperatura a

valores por arriba de 204 C

RELACION H2 / HIDROCARBUROS

La relacin H2 / Hcs de diseo en la unidad isomerizadora es 0.05 moles de

hidrgeno por mol de carga, s se opera con una circulacin de hidrogeno
demasiada baja puede provocar un incremento de carbn en el catalizador o una
mala distribucin de flujo en los reactores, la relacin H2 / Hcs es calculada por
determinacin del flujo molar total de hidrgeno en el gas de salida de la torre
lavadora custica y dividiendo esto por el flujo total molar de la carga lquida al
reactor
Si se determina que la relacin H2 / Hcs es menor de 0.05, la razn de flujo de
gas de reposicin debe incrementrarse para aumentar la relacin. Se tienen
instalados analizadores de hidrgeno en la lnea de gas de reposicin y en salida
de gas de la torre lavadora para ayudar en esta determinacin
La relacin H2 / Hcs 0.05 mol / mol es calculada en la salida del reactor
secundario.
Insuficiente hidrgeno : incompleta la saturacin del benceno y se tiene baja isoreacciones de isomerizacin

ESPACIO VELOCIDAD (LHSV)

Esta variable relaciona la razn de carga al volumen de catalizador , el diseo tpico
para unidades Penex (isomerizacin) es entre 1 y 2. incrementos por arriba de estos
valores afectan a la baja a las reacciones de isomerizacin
Flujo de carga (m3 / hr)
LHSV (1 / hr) =
Volumen de catalizador (m3)

La temperatura del reactor se incrementa cuando se incrementa el LHSV

La temperatura del reactor decrece cuando decrece el LHSV
Gua: ajuste la temperatura cuando el LHSV de un rector cambia en 0.2 hr-1 o ms
El LHSV mnimo es 0.5 hr -1 o 50 % de diseo de la carga al reactor

Pin producto vs LHSV del reactor

El nmero parafnico de isomerizacin (PIN) normalmente tiene un valor aproximado
entre 115 y 116 y esta determinado por la suma de relaciones de i-C5, 2-2 DMB y 2-3
DMB entre sus parafinas (vase seccin de variables de control del proceso de
isomerizacin)
Si se revisa grfica de las variables PIN y LHSV podr notarse que a mayor LHSV
disminuye el producto PIN lo se traducir en menor octano del producto

PRESION DEL REACTOR

Las unidades de isomerizacin de C5 / C6 estn diseadas para operar normalmente

a 31.6 kg/cm2g (450 psig) a la salida del reactor.
Los compuestos metilciclopentano y ciclohexano parecen adsorberse en el catalizador
y y reducir las reacciones de isomerizacin. Presiones altas ayudan a desplazar este
efecto en los compuestos cclicos C6, bajando la presin de la unidad o si se opera a
niveles ligeramente menores, no se afectan la vida del catalizador, pero el grado de la
isomerizacin ser disminuida
Existen unidades en el rango de 19 kg/cm2 (g) (reactores de reformadoras de naftas
revampeadas) hasta 72 kg/cm2 (g) (unidades Penex de nueva generacin)
> 31.6 kg/cm2 (g) no hay cambios importantes en las reacciones de isomerizacin
< 31.6 kg/cm2(g) bajas reacciones de isomerizacin, bajo RON del producto

PROMOTOR CATALITICO

El agente clorante (percloroetileno o perc) se requiere para mantener la estabilidad y

actividad del catalizador
Grado isomerizacin

proveedor aprobado

La inyeccin de 150 ppm peso como cloruro molecular basado en el flujo de carga al
reactor
El catalizador fresco requiere inyeccin mayor por un mnimo de 24 horas
La razn de inyeccin de cloruro debe ser continua. Una Baja inyeccin o la prdida
de ella desactivarn permanentemente al catalizador
No controle la inyeccin del perc en base a los niveles de HCl del gas salida de la
estabilizadora
Tpicamente la salida de gas de la estabilizadora es de 1500 a 2500 ppm mol

VARIABLES DE OPERACIN DEL REACTOR DE ISOMERIZACIN

VARIABLE

OBJETIVO DE
OPERACION

VALOR MINIMO

VALOR MAXIMO

TEMPERATURA

Las iso relaciones

del efluente del
reactor estn en
niveles de
equilibrio

150 C

204 C

LHSV

1.0 2.0 global

0.5 hr-1 o 50 % de
flujo de diseo

Limitada
hidrulicamente

PRESION

31.5 kg/cm2 g

Limitada por la
presin de la
estabilizadora

Limitaciones por el
equipo de diseo

CLORURO

150 ppm peso

RELACION
H2 / HCBN

0.05 0.15
mol/mol

Limitada por
funcionamiento de
la estabilizadora
0.05 mol / mol

Limitada
hidrulicamente

CORRIENTES DE CARGA A UNIDADES PENEX

Naftas ligeras directas de crudo

Naftas ligeras hidrocraqueadas
Reformado ligero
Rafinados de unidades de extraccin de aromticos (Unidad Sulfolane UOP)
Nafta condensada (de unidades petroqumicas)
Nafta de compras
La tendencia hacia el procesamiento de cargas mas pesadas nafta ligera con
incremento en el punto de corte para remover los compuestos precursores de
benceno debido a las especificaciones en el pool de gasolinas
Mayor cantidad de compuestos C6 cclicos y C 7+ en la carga a ismerizacin
Factor-X en la carga = (MCP + CH + BZ + C7+) % peso

Factor X de la carga

Los compuestos cclicos C6 se absorben sobre la superficie del catalizador y

reducen la actividad de isomerizacin. Se requieren altas temperaturas en el
reactor de isomerizacin para reducir este efecto.

El hidrocraqueo de los compuestos C7+ parafnicos tienen menor impacto sobre

la actividad del catalizador.

Los compuestos C7+ cclicos suprimen la actividad cataltica ms que los C6

cclicos. Es mejor limitar los cclicos C7+ en la carga a valores menores de 2.0 %
peso

EFECTOS DE LOS COMPUESTOS CICLICOS

Suprimen la isomerizacin de los C5 y C6

Requieren temperaturas en reactor ms altas
Incrementan el consumo de hidrgeno
Rompimiento de los anillos de los compuestos cclicos C6
La conversin a parafinas es tpicamente del 30 % a 40 %
Las temperaturas altas incrementan la conversin
Las presiones altas incrementan la conversin
La conversin es critica en operaciones de la torre desisohexanizadora para prevenir el
aumento en recirculacin

EFECTO DEL FACTOR-X EN EL FUNCIONAMIENTO DEL CATALIZADOR

Cliente

10 % peso

20 % peso

30 % peso

1.0

1.0

1.0

Temperatura de
salida del reactor C

150 Principal
110 secundaria

155 Principal
135 secundaria

165 Principal
150 secundaria

Iso-relaciones en el
producto % peso
iC5/C5 P
2-2 DMB/C6P
2-3 DMB/C6P

77
33
10.5

76
30
10.5

74
27
10.5

Factor-x en la carga
LHSV, hr-1 del
reactor

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ESPECIFICACIONES DE LA COMPOSICION DE LA CARGA

COMPONENTE

EXPERIENCIA OPERATIVA

BENCENO

Lmite 5 % peso

FACTOR-X

Mayor de 35 % peso perodo largo de

operacin

PARAFINAS C7 +

Mayor de 10 % peso.
Especificacin 5 % peso mximo

CICLICOS C7+

Mayor de 5 % peso,
especificacin 2 % peso mximo

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CONTAMINANTES:

Sensibilidad del catalizador a contaminantes

Pretratamiento de la carga

Comunicacin con unidades aguas arriba

Monitoreo de diferenciales de temperatura de las camas catalticas y de las isorelaciones del efluente del reactor

Mantenimiento

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LIMITES DE LA CARGA LIQUIDA

Contaminante

Lmite tpico

Valor observado

Azufre

0.1 / 0.5 ppm peso

<0.1 ppm peso

Agua

0.1 ppm peso

0.005 ppm peso BD

Oxigenados

0.1 ppm peso

<detectable

Nitrgeno

0.1 ppm peso

< 0.1 ppm peso

Fluoruro

0.1 ppm peso

< Detectable

Metales

ppb

<Detectable

La nafta debe cargarse directamente de la estabilizadora de la hidrotratadora o del domo de la

fraccionadora posterior a la hidrotratadora

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LIMITES PARA EL GAS DE REPOSICION

Contaminante

Limite tpico

Valor observado

Azufre (H2S)

1 ppm mol

<1 ppm mol

Agua

0.1 ppm vol

0.05 ppm vol BD

CO + CO2

10 ppm mol

<3 ppm mol

CO

1 ppm mol

< 2 ppm mol

Nitrogeno

0.5 ppm mol

Tipicamente no medido

HCl

0.5 ppm mol

< 2 ppm mol

El CO2 en concentracin de 1 % desactiva al catalizador en horas (aproximadamente dos das)

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CATALIZADOR CON ALUMINA CLORADA

Platino Funcin metal

Cloruro funcin cida

Las reacciones de isomerizacin requieren platino y cloruro

La saturacin del benceno solo requiere de platino

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CONTAMINANTES DEL CATALIZADOR

Contaminantes temporales

La funcin platino es afectada

La funcin cida no es removida
Los venenos pueden afectar a una gran extensin del reactor
La actividad del catalizador puede recuperarse

Contaminantes permanentes

La funcin cida es afectada

El enlace del cloruro es removido o el sitio cido es bloqueado

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Azufre

TIPO: Generalmente es un veneno temporal

VIA DE ACCSESO: En la carga o en por el gas de reposicin
SINTOMAS:

Disminucin de las diferenciales de temperatura de la cama cataltica

Disminucin de las iso-relaciones
H2S en el gas de salida de la estabilizadora
Benceno en el efluente del reactor principal

ACCION:
Ajuste las condiciones de operacin de la hidrotratadora de naftas
Incremente la temperatura del reactor Penex
Si la contaminacin con azufre es severa aumentar la temperatura de salida de 260 a 280
C e incrementar el flujo de hidrogeno a flujo mximo de 16 a 24 horas

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Envenenamiento con azufre Perfil de deltas de temperatura del reactor

En un envenenamiento por azufre leve, la primer delta de temperatura del reactor

caer por debajo de la segunda diferencial, en tanto que la segunda se incrementar
por encima de la primera, si la contaminacin con este producto es severa, bajarn
todas las deltas de temperatura del reactor.

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Alto contenido de azufre en el producto de la hidrotratadora de nafta

Temperatura del reactor demasiada baja

Temperatura del reactor demasiada alta - recombinacin del azufre

Mala operacin de la fracccionadora

Catalizador desactivado

Fuga en cambiadores de calor

Recombinacin de azufre - hidrgeno de reposicin conteniendo olefinas y siendo

inyectado aguas arriba del separador de productos

Fugas en vlvulas by-pass de arranque

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Agua o hidrocarburos oxigenados

TIPO: Veneno permanente (MTBE, acetona, MeOH, EtOH)

VIA DE INGRESO: Hidrgeno de reposicin, carga liquida, fugas en cambiadores

SINTOMAS:

Deltas de temperatura decresen en forma de piston (ver delta de temperatura cruzada)

Decrecimiento de iso relaciones del producto
El benceno es completamente saturado

ACCION:

By-pasee el reactor si es necesario

Revise procedimiento de regeneracin de los secadores
Ajuste las operaciones de la hidrotratadora de naftas

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2005

Causas posibles de un alto contenido de agua

Directriz: 1 kg de oxigeno molecular desactiva 100 kgs de catalizador

Operacin inadecuada de secadores

Agua no drenada en la bota del recipiente del torre fraccionadora de la unidad
hidrotratadora
Operacin inadecuada del reactor de hidrodesulfuracin si procesa cargas que
contienen compuestos oxigenados (ej. Naftas importadas)
fugas en vlvulas de secadores

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Nitrgeno bsico

Tipo: Veneno Permanente

Va de entrada: Carga
Sntomas:

Las diferenciales de temperatura de la cama cataltica decrecen en forma de flujo de

pistn
Disminuyen las reacciones de isomerizacin
El benceno es completamente saturado

Accin:

Ajuste las condiciones de operacin de la unidad hidrotratadora

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Causas posibles de un alto contenido de Nitrgeno

Temperatura del reactor demasiado baja

Condiciones de operacin inadecuadas en la torre deshexanizadora de la unidad de
hidrodesulfuracin
Desactivacin del catalizador de hidrodesulfuracin
Fugas en intercambiadores de calor
Fugas en vlvulas de by-pass de arranque del reactor
Evitar inhibidores y neutralizadores de corrosin aguas abajo del reactor de
hidrodesulfuracin

Un kilogramo de nitrgeno desactiva 100 kgs de catalizador (como el agua)

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xidos de carbono: CO Y CO2

Tipo: Puede ser veneno temporal o permanente, depende de la temperatura del

reactor y la concentracin del xido de carbono
Reacciones de metanacin (requieren platino)

CO + 3H2 ----- H2O + CH4 (reaccin inicia aproximadamente a 150 C)

CO2 + 4H2 ------ 2H2O + CH4 (reaccin inicia aproximadamente a 225 C)

Va de entrada: Generalmente en el gas de reposicin, pero puede estar presente en
la carga lquida)

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xidos de carbn

SINTOMAS:
A bajas concentraciones (< 10 ppm mol) y 150 C

Las diferenciales de temperatura de la cama cataltica decrecen en forma de pistn

debido a la formacin de agua en las reacciones de metanacin

Decrecen las reacciones de isomerizacin

El benceno es completamente saturado
A altas concentraciones (> 10 ppm mol) independientemente de la temperatura del
reactor

El CO ataca los sitios de platino del catalizador

La saturacin extermica del benceno es suprimida - puede cargar a benceno
brekthroug en el efluente del reactor principal
El CO se desorbe del catalizador, excepto en casos de envenenamiento severo

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xidos de carbn

ACCION:

Ajuste las operaciones de la fuente de gas de reposicin para reducir los niveles de
oxido de carbono
Reduzca la relacin H2/Hcs en la salida del reactor de isomerizacin
Busque otra alternativa de abastecimiento para el hidrogeno de reposicin
Para casos severos de envenemamiento, haga una purga de nitrgeno caliente de
la cama cataltica (no hidrgeno caliente)

NOTA: en varios casos se tiene como fuente el hidrgeno de las reformadoras y el

CO y CO2 puede provenir de la combustin del coque en el mdulo de
regeneracin continua

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Fluoruro
TIPO: Veneno Permanente (tpicamente concierne a la isomerizadora de butanos,
No a la de pentanos y hexanos)
VIA DE ENTRADA: En la carga (HF en butano de alkilacin como fluoruro orgnico
HF)

SINTOMAS:

Las diferenciales de temperatura de la cama cataltica decrecen en forma de pistn

(observe la delta T cruzada)
Decrecimiento de las iso-relaciones del producto

ACCION:
Ajuste la operacin del tratador de amina, remplace KOH en tratadores de potasa

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METALES

TIPO: Veneno permanente

VIA DE ACCESO: Carga fresca
SINTOMAS:

Desactivacin en forma de pistn, declinacin lenta de las relaciones del producto,

alto contenido de metales sobre el catalizador gastado
ACCION:
Remocin de metales va hidrotratadora
Altamente anormal (No es normal que la carga contenga metales, en cargas
procedentes de plantas de coquizacin y en aceites usados en equipos del proceso
pueden contener, adems de nitrgeno)

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HIDROCARBUROS INDESEABLES

Olefinas (especificacin < 2 % peso)

Potencialmente forman polmeros sobre el catalizador, y coque molecular
Excesivos hidrocarburos C7 (especificacin < 7 %peso)

Bajo octano del producto

Bajo rendimiento
Inhibicin de la isomerizacin

Butanos (especificacin < 5 % peso)

Ocupa espacio, Ms contaminantes

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GUA DE PROTECCIN AL CATALIZADOR

Operar adecuadamente la(s) hidrotratadora(s) de naftas

Vigilar estrechamente contaminantes en la carga lquida y el gas de reposicin
Monitorear las DTs de la cama cataltica de la isomerizadora de Pentanos y
Hexanos
Verificar continuamente la inyeccin del compuesto clorado (revise al menos una vez
por guardia)
Regenere frecuentemente los secadores de carga e hidrgeno
Utilice en secadores malla molecular de alta calidad (HPG-250 en secadores de
carga y en secadores de gas PDG-418)
No utilice gases combustibles para presionamiento de recipientes de la
hidrotratadora de naftas
Reprocese cargas a plantas de isomerizacin almacenadas a travs de la columna
de destilacin de la hidrotratadora para remover agua y disolver contaminantes
De seguimiento a procedimientos de secado y acidificacin, contacte a la Cia. UOP
para asistencia

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FLUJO DE PROCESO, CONTROL Y EQUIPO

EQUIPO MAYOR DEL PROCESO PENEX

Secadores de gas de reposicin.

Secadores de carga lquida.

Guarda de azufre.

Acumulador de balance de carga.

Seccin de reaccin.

Reactores.

Torre Estabilizadora.

Torre lavadora de gases.

Secado del equipo de regeneracin.

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SECADORA DE GAS DE REPOSICION

El propsito es remover con catalizador los contaminantes ( agua, hidrgeno,

sulfhdrico, bixido de carbono ). del gas de reposicin.

UOP PDG-418 de malla molecular.

Analizadores de humedad a la salida de las secadoras (panametrics).

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SECADORA DE CARGA LQUIDA

El propsito es remover con catalizador los contaminantes ( agua, hidrocarburos

oxigenados y trazas de compuestos de azufre ). de la carga.

UOP HPG- 250 de malla molecular.

Analizadores de humedad a la salida de las secadoras (panametrics).

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TAMBOR DE BALANCE DE CARGA

El propsito es proveer de carga lquida suficiente, en el evento de interrupcin por

alguna causa del suministro de carga.

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REACTOR PENEX H.O.T.

Es el corazn del proceso. La operacin se realiza en serie, por lo que se pueden

cambiar de primera a segunda posicin, contando con termopares que nos permiten
evaluar el nivel de actividad del catalizador.

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GUARDA DE AZUFRE

El propsito es reducir el azufre en la carga de 0.5 a menor de 0.1 ppm wt., lo que es
un limitado seguro en caso de un contratiempo en la unidad NHT.

121 C temperatura de operacin.

Opera en fase lquida.

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CIRCUITO DE INTERCAMBIO REACTOR PENEX - CARGA

Intercambiador de carga combinada fra ( CCFE ).

Intercambiador de carga combinada caliente ( HCFE ).
Calentador de carga.
Desviacin de CCFE y HCFE.
Las reacciones PENEX son exotrmicas.
Cada 1 % de benceno dar aproximadamente 11 C de incremento en la delta T del
reactor lder.
Las reacciones de isomerizacin tambin contribuyen a la delta T.
Para operacin, el enfriamiento es tan importante como el calentamiento.
Hay potencial para descontrol en temperatura.

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CIRCUITO DE INTERCAMBIO REACTOR PENEX - CARGA

Operacin normal :
Usar la desviacin del CCFE para mantener la delta T a travs del calentador de
carga y optimizar el uso del vapor.
Usar HCFE para controlar la temperatura de entrada al segundo reactor.
Hacer que el set-point de temperatura cambie lentamente, observar el efecto
completo.
Puesta en marcha :
Desvi el HCFE y CCFE tanto como sea posible para evitar descontrol de la
temperatura.

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TORRE ESTABILIZADORA

Diseada para operar a 38 C y 14 Kg/Cm2 (g)

Vigilar no enviar cloruros en el regenerante a la secadora
Vigilar no enviar cloruros a tanques de isomeros pues formaran cidos.

Operacin de la Estabilizadora :

Estabiliza el efluente del reactor

Remueve H2 y productos ligeros.
Remueve HCL.
Mantiene la presin constante.
Mantiene la relacin reflujo/carga = 0.5 vol. /vol.
Incrementa la temperatura del reboiler para incrementar el reflujo.
Las temperaturas de la columna no son puntos de control.
La remocin de HCL de los fondos es muy importante :
Ajustar la operacin si el HCL 1.0 ppm

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TORRE ESTABILIZADORA

La temperatura de reflujo es importante para la operacin de la torre lavadora de

gases.

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TORRE LAVADORA DE GASES

Inspeccionar a menudo para corrosin.

Llevar el equipo de proteccin personal apropiado para sosa custica.
Cuidar el nivel de sosa aproximadamente 0.6 0.8 m ms abajo de la boquilla de
rociado de sosa.

Lavado Custico ( si se mantiene ):

Razn de carga constante.

Inyeccin de cloro constante.
Concentracin de HCL constante.
Consumo de sosa constante.
Inventario de sosa constante.
Cambio predecible de sosa del 10 al 2.5 % cada 5 das en la torre.

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