CRACKING

CATALTICO FLUIDO
CRACKING
CATALITICO
FLUIDO
 OBJETIVOS
El craqueo cataltico es uno de los procesos de la destilera ms
importante y ms ampliamente utilizado para la conversin de cortes
pesados en naftas de mayor valor agregado y productos de bajo peso
molecular (como gases). La simple destilacin del petrleo no
produce (ni en cantidad ni en calidad) todos los productos que el
mercado necesita; normalmente se obtiene mayor cantidad de
productos pesados y menor cantidad de livianos que los necesarios,
por lo que el objetivo principal del craqueo es transformar esos cortes
pesados (que puede ser un crudo reducido o u gas oil pesado) en
otros ms livianos.
 MECANISMOS DE REACCION
Para obtener gasolina con alto contenido de octanos y de buena calidad, se
emplea como catalizador la zeolita ZSM5. La ZSM5 es un cedazo con 10
miembros que contiene canales con aberturas de 5.1 a 5.6 Angstroms.
Aparte de controlar la accesibilidad de los carbonos, este catalizador
contiene sitios cidos Bronsted, que son necesarios para el cracking de
hidrocarburos. Las propiedades de la ZSM5 descritas con anterioridad,
permiten que este material sea usado como un aditivo de desintegracin
cataltica fluda para incrementar el octanaje de la gasolina. Adems,
incrementa la selectividad LPG de C3 y C4 con un decremento concurrente
en la selectividad de la gasolina. Hay que notar que el incremento de la
fraccin LPG consiste predominantemente de olefinas. No hay cambios
esenciales en la selectividad del gas seco (C2 ) o coque.
 MECANISMOS DE REACCION
Sin embargo, con el cracking cataltico en presencia del ZSM5, hay un cambio
significante en la composicin de la gasolina. El efecto en su estructura se presenta de
la siguiente manera:
1. Disminuyen los compuestos con 7 carbonos o ms en una cadena, las olefinas
ramificadas y las parafinas.
2. Los hidrocarburos de una sola cadena con 5 carbones aumentan en cantidad, y el
peso molecular de la gasolina disminuye.
3. Incrementa la concentracin de aromticos y naftas.
El decremento en el peso molecular de la gasolina y el incremento en hidrocarburos de
5 carbonos son importantes razones para aumentar el octanaje de la gasolina. No hay
un aumento esencial en la formacin de aromticos y naftas debido a la presencia del
catalizador ZSM5; sin embargo, desde el hecho de que el volumen total de la gasolina
es reducido en virtud de la disminucin de alifticos de 7 o ms carbonos, s hay un
ligero aumento en la produccin de dichos compuestos. Este hecho ayuda a mejorar el
ndice de octanos. Hay ciertas variaciones en el posible octanaje a obtener, pero
depende ms que nada de las caractersticas de la alimentacin y las condiciones de
operacin.
 PROCESOS
Originalmente el craqueo se realizaba trmicamente (es decir, sin la
utilizacin de catalizadores), pero los procesos catalticos han
desplazado casi completamente al trmico, debido a que se trabaja a
presiones menores (en el craqueo trmico la presin de trabajo era
alrededor de 20 kg/cm2, mientras que en el cataltico es entre 1 y 1,5
kg/cm2), adems se produce ms nafta (que es la mayor demanda del
mercado) con un mayor octanaje y menos aceites pesados y gases no
saturados. Todos los procesos de craqueo cataltico que se utilizan
hoy en da se pueden clasificar en unidades de lecho mvil o de lecho
fluidizado (antiguamente tambin se presentaba un equipo de
craqueo de lecho fijo, actualmente en desuso, ya que tena que
trabajar con tres reactores, ya que el proceso, como se comprender
ms adelante, era discontinuo).
 PROCESOS (4 etapas)
1- Craqueo cataltico de la alimentacin con la rpida desactivacin del
catalizador por la deposicin de coque sobre este y una capa de
productos lquidos pesados.
2- Separacin de los productos formados y el catalizador. Despus del
proceso de separacin, el catalizador se lo lava con vapor de agua para
eliminar todos los productos lquidos que hayan quedado depositados
sobre l. El vapor de agua mezclado con esos productos, sale junto con
los productos formados en el reactor y se envan a una columna de
destilacin. El catalizador es enviado al regenerador.
 PROCESOS (4 etapas)
3- En el regenerador se quema el coque depositado sobre el
catalizador con aire. Se trata siempre que la reaccin de combustin
sea:

La primera reaccin produce la combustin del coque y en la segunda

no solamente se quema el coque, sino que tambin se produce un
aumento de temperatura (que debe evitarse) por la reaccin
 PROCESOS (4 etapas)
4-El catalizador una vez regenerado, se enva nuevamente al reactor,
completando el circuito. Antes de que entre al reactor, se lo lava
nuevamente con vapor de agua para eliminar cualquier vestigio de
aire que pudiera haber quedado ocluido, ya que si esto ocurriera, se
podra producir una combustin al ponerse en contacto con la
alimentacin caliente
 PROCESOS
El proceso de craqueo produce, como producto indeseado, coque que
se deposita sobre las partculas de catalizador disminuyendo su
actividad. Este proceso es muy rpido y, dependiendo del equipo
utilizado, entre 10 a 15 minutos, el catalizador perdi toda su
actividad. Para mantener la actividad del mismo a un nivel adecuado,
es necesario regenerar el catalizador eliminando por combustin con
aire el coque formado. Como resultado de esto, el catalizador debe
trasladarse continuamente del reactor al regenerador y de nuevo al
reactor.
 PROCESOS
La alimentacin caliente se pone en contacto con el catalizador en el
reactor o en la lnea ascendente de la alimentacin. A medida que la
reaccin avanza, el catalizador se desactiva progresivamente debido a
la formacin de coque en la superficie de este. El catalizador y los
vapores de los productos se separan mecnicamente y los productos
pesados que permanecen en la superficie del catalizador se eliminan
mediante un lavado con vapor de agua antes de que el catalizador
entre en el regenerador. Los vapores de esos productos pesados se
llevan por la parte superior a una columna de destilacin para su
separacin en corrientes que posean los intervalos de ebullicin
deseados.
 PROCESOS
El catalizador desactivado fluye en el regenerador y se reactiva por
eliminacin de los depsitos de coque mediante combustin con aire. Las
temperaturas del regenerador son controladas cuidadosamente para
prevenir la desactivacin del catalizador por sobrecalentamiento. Esto se
realiza generalmente por control del flujo de aire para proporcionar la
deseada relacin CO2/CO en los gases de combustin de salida dado que la
combustin del CO a CO2 no elimina coque del catalizador pero si produce
un aumento en la temperatura. Los gases de combustin y el catalizador se
separan mediante ciclones, y el catalizador se trata nuevamente con vapor
de agua para eliminar el oxgeno adsorbido antes de que el catalizador
entre en contacto con la alimentacin (si no se elimina el oxgeno, podra
producirse un incendio dentro del reactor al tomar contacto con los
vapores de la alimentacin).
 CCF

Es un proceso que produce la ruptura de cadenas de hidrocarburos

del orden de los 45 tomos de carbono, mediante la accin de un
catalizador, que ayuda que las reacciones se produzcan a una
temperatura menor que la necesaria para un cracking trmico, (las
reacciones producidas en un FCC son mucho ms rpidas y selectivas
que en el Cracking Trmico).
Es un proceso continuo, mediante la circulacin del catalizador que se
contacta ntimamente con la carga, las reacciones generan una cierta
cantidad de carbn que se deposita sobre el catalizador, luego el
catalizador se regenera por medio de la combustin de ese carbn
producido. Esa combustin es la que produce la energa que el
sistema requiere para funcionar.
Cuatro son los factores que han impulsado este proceso:

1. los catalizadores zeolticos

2. el nfasis contra la contaminacin atmosfrica
3. el renacimiento de un proceso ya maduro
4. la proyeccin de la demanda de nafta de ms alto
octanaje sin adicin de compuestos de plomo
 Ventajas de este proceso
Se utiliza como carga un producto intermedio de bajo valor comercial (que se
puede vender como FO).
- Producen menor cantidad de gas residual que el Cracking Trmico.
- Se obtiene de este proceso:
1) Mayor expansin volumtrica (en una relacin de 110 m3 de productos por cada
100 m3 de carga).
2) Mayor conversin a productos de alta demanda y mayor valor comercial.
3) Una nafta con un volumen de octanos superior que cualquier otro proceso.
4) La mayor produccin de LPG
5) Butano utilizado como materia prima para la produccin de MTBE y Alquilato.
6) Alta cantidad de propano y propileno, butilenos, isobutanos y butanos que son
materia prima para los procesos petroqumicos de:
La carga de esta unidad est formada por:
Gas Oil pesado de Vaco
Gas Oil pesado de Coque
Gas Oil pesado de Topping
Caracterstica de la carga
Contenido de carbn Conradson mide el potencial de generacin de carbn
de la carga.
Nivel de contaminantes en especial el nquel y vanadio que son venenos
permanentes del catalizador.
Composicin qumica de la carga: las especies qumicas predominantes
definen la calidad de los productos resultantes y la cantidad de carbn
producido.
Nota: las unidades de FCC son muy flexibles y pueden procesar cargas muy
diversas, es importante conocer sus caractersticas para adecuar la
operacin.
PRODUCTOS
 PRODUCTOS
Los productos obtenidos de la Torre de Cracking Cataltico y su destino son las
siguientes:
1.- FG ( mucha cantidad ) ====> uso como combustible en hornos
2.- LPG: Propano====> Petroqumica ( olefnicos >50% ).-
Butano====>Almacenaje ( parte parafnica ).-
Petroqumica ====> Refinera ( parte olefnica ).-
3.- Nafta de Cataltico=====> a Tanques de Almacenaje (Muy buena calidad:
ROM 93-94 )
4.-Diesel Oil de Cataltico ====> Unidad de Tratamiento de Diesel Oil
5.-Gas Oil Pesado de Cataltico ===> a FO (combustible en hornos) a
Cracking
6.-Decanted Oil =====> Unidad de Cracking Trmico.-
7.-Reciclo Slarry ====> Se recicla como carga a la Unidad.-
 EQUIPOS

Los equipos de reaccin de las unidades de FCC tienen tres partes

fundamentales:
REACTOR (RX)
REGENERADOR (RG)
STRIPPER (ST)
 REACTOR
Lugar donde se producen las reacciones de
cracking. Hay varios tipos de tecnologa.
Actualmente operan con tiempo de contacto
(carga/catalizador) muy bajo donde la parte
principal del RX es el RISER. ste es el lugar
fsico donde se producen las reacciones, en
tanto que el resto del equipo es para separar
catalizador de los productos. Las unidades de
tecnologas anteriores operan en lecho fluido
con mayores tiempos de contacto mayores y
menores rendimientos en LPG y naftas. La
temperatura de operacin es de 500 C -540
C. En el RX existen ciclones que permiten
separar catalizador arrastrado de los
productos de la reaccin. Estn revestidos
con material refractario que impiden la
erosin y las altas temperaturas sobre las
paredes metlicas.
 REGENERADOR
Es la parte de la unidad donde se quema el
carbn depositado sobre el catalizador,
posee unos sistemas de distribucin del aire
necesario para la combustin provisto por un
compresor de aire. Dicho compresor es la
mquina ms importante de la unidad ya
que si no hay aire para regeneracin debe
detenerse la unidad. Posee ciclones que
separan los gases de la combustin del
catalizador arrastrado. Estn revestidos por
material refractario que impiden la erosin y
protege a las paredes metlicas de la alta
temperatura. La temperatura de operacin
de 705 C -740 C.
Estas unidades operan a combustin total
(formacin de CO2), para lo cual se adiciona
un promotor de combustin. C + O2 ====>
CO2 + Q2
Regenerador
 STRIPPER
En esta parte del equipo se inyecta vapor
para despojar de hidrocarburos el
catalizador agotado. La inyeccin se realiza
a travs de un distribuidor. La funcin ms
importante es reducir el contenido de
hidrocarburos depositados sobre el
catalizador, disminuyendo la demanda de
aire en el regenerador, aumentando el
rendimiento en productos lquidos. El
equipo cuenta con bafles que mejoran el
contacto vapor catalizador

STRIPPER
 stripper
En esta parte del equipo se inyecta
vapor para despojar de hidrocarburos el
catalizador agotado. La inyeccin se
realiza a travs de un distribuidor. La
funcin ms importante es reducir el
contenido de hidrocarburos
depositados sobre el catalizador,
disminuyendo la demanda de aire en el
regenerador, aumentando el
rendimiento en productos lquidos. El
equipo cuenta con bafles que mejoran
el contacto vapor catalizador
Riser
 EQUIPOS

A.-) REACTOR: B.-) REGENERADOR:

-- Lecho Fluidizado.-
-- Cataltico.-
-- Endotrmico.-
-- Heterogneo (c/ catalizador).-
-- Homogneo (producto).-
-- Lecho Fluidizado.-
-- Cataltico.-
-- Exotrmico.-
-- Heterogneo (c/ catalizador).-
-- Homogneo (producto).-
 EQUIPOS

La Refinera YPF-Lujn de Cuyo, tiene 2 Unidades de Cracking Cataltico:

Capacidad operativa
Gas Oil Pesado de Vaco
FCCU I _____ 3.200 [m3/d] ______ _____ Proceso Ortho flow ( Kellogg )
FCCU II _____ 3.500 [m3/d] ______ _____Proceso Flexicracking ( Exxon )
DESCRIPCIN DEL
FUNCIONAMIENTO
 1 La carga del hidrocarburo precalentado se alimenta en el fondo
del tubo del riser donde se encuentra con el catalizador regenerado
muy caliente. Esto encausa la carga al reactor RX y propulsa el
catalizador y mezcla del hidrocarburo del riser. La mezcla es un
lecho fluidizado hirviendo en el que las partculas slidas fluyen
como un lquido. La carga es craqueada cuando pasa al riser (de 1 a
2 m de dimetro y 60 m alto). Slo toma la mezcla proximadamente
2 segundos para fluir del fondo a la cima del riser y el cracking
selectivo catalticamente ocurre durante este tiempo. Las
reacciones de cracking son endotrmicas. La mayora de las
molculas de la carga tienen entre 30 y 40 tomos del carbono,
pero puede ir de 25 100 tomos de carbono. 70 -250 toneladas
por hora de paso de carga al riser.
2 - Dependiendo de la temperatura y tiempo de la residencia
algunas reacciones de cracking trmico no selectivas pueden llegar
a ocurrir. Al terminar el riser la mezcla entra en un dispositivo
donde se produce la separacin de catalizador y producto
(Stripper). El catalizador se cae al fondo del reactor y es donde el
vapor lo despoja de los hidrocarburos. Se usa de 10 a 20 kg de
vapor por tonelada de catalizador para forzar al producto adicional
fuera de los poros antes de la regeneracin. Los productos dejan la
cima del reactor y van a la fraccionadora
 3 - Uno de los productos desde las reacciones de cracking es el carbono o
coque que se forman en la superficie del catalizador. Esto envenena los
sitios cidos en el catalizador. Para reactivar el catalizador que tiene la
textura de arena de playa fina, necesita ser regenerado para quitar ese
"coque.
4 - El catalizador separado entra en una cmara de combustin donde es
mezclado con aire sobrecalentado para crear un efecto de tormenta de
arena. Puede tomar 200 toneladas por hora de aire para quemar el coque
del catalizador. Esa energa que se libera al quemar el coque calienta al
catalizador. Y este calor es el que se proporciona a travs del fondo del
riser para iniciar el cracking de la carga por circulacin del catalizador
regenerado.
5 - En los ciclones del regenerador se separa el catalizador que pueden
arrastrar los gases
6 - El catalizador regenerado es fluidizado con vapor y entonces fluye a
travs del riser donde pasa la energa a la carga entrante para que el
craking puedan ocurrir sin un calentamiento adicional. Dependiendo del
tamao, en una unidad de 20 a 100 tons/minuto de catalizador que estn
recirculando en el sistema. En los 1960, zeolitas sintticas reemplazan a
los catalizadores del silica/alumina. Una ventaja grande de las zeolitas es
que son ms selectivas y dan un rendimiento ms alto de productos en el
rango de C5 a C10 que ms til, y menos en el rango C3 a C4 rango. Ellos
tambin dan molculas con muchas ramas que constituyen una gasolina
de alto nmero de octano.
Reactor y regenerador
Condiciones operativas
CIclones
soplante
REACCIONES
Catalizador (FUNCIN)
 CIRCULACIN DEL CATALIZADOR

La circulacin del catalizador es un factor preponderante en el funcionamiento de la unidad.

El pasaje de catalizador del RG al RX se consigue manteniendo un diferencial positivo en el RG de
200 gr/cm2 controlado automticamente. La circulacin del RX al RG se establece por el peso de
columna de catalizador ms la presin propia del RX.
La circulacin incide sobre las siguientes variables:
Relacin catalizador / carga
Tiempo de residencia del catalizador en el RG
Velocidad espacial
Selectividad de las reacciones
 VARIABLES
Temperatura precalentamiento de carga: es la temperatura a que se levanta la
carga previamente al ingreso al RX.
Relacin de reciclo: es la cantidad de producto ya craqueado (reciclo) que se
incorpora a la carga fresca. Antes del advenimiento de los catalizadores zeolticos,
el reciclo era una variable mucho ms importante que ahora. Esto se explica
porque dada la alta actividad de los catalizadores zeolticos, es posible obtener
altsimo rgimen de conversin con mnimo de relaciones de reciclo
Actividad del catalizador: es la capacidad que tiene el catalizador para convertir
una carga determinada en productos de menor peso molecular.
Modo de combustin: mide el grado de conversin de monxido de carbono a
dixido de carbono, y por ende modifica la cantidad de calor que se libera en el
regenerador.
Calidad de la carga: de acuerdo a la naturaleza de la carga, sern los productos a
obtener.
 VARIABLES
Velocidad Espacial: se define como el cociente entre el caudal de carga total
(fresca + reciclo) y la cantidad de catalizador existente en el RX.
Temperatura de RG regenerador: es la temperatura existente en el lecho denso
del regenerador
Velocidad de circulacin: se define como el caudal de catalizador que circula vs.
el rea media del reactor
Conversin: es el porcentaje de volumen de carga fresca que se convierte en
nafta (de punto seco predeterminado) y productos ms livianos.
Requerimiento de aire: es la cantidad de aire requerida para realizar la
combustin del carbn depositado sobre el catalizador.
Relacin catalizador /carga: es la relacin entre el rgimen de circulacin del
catalizador (ton/h) y el de la carga combinada (fresca + reciclo) expresada
tambin en ton/ h.
En la Unidades de Cracking Cataltico, es muy importante los:

Balance de Carbn
Balance de Presin
Balance de Calor
 Balance de Calor
El balance de calor liga las variables independientes con las dependientes.
El balance de carbn est ntimamente vinculado con el de calor ya que es
el que aporta el combustible que mantiene el balance de calor.,
La nica fuente de calor de la unidad es la combustin del coque absorbido
sobre el catalizador agotado.
Conceptualmente el calor generado por el quemado de coque deber
proveer el calor necesario para los siguientes requerimientos:
Elevar la temperatura de la carga y productos hasta la temperatura del RX.
Satisfacer la endotermicidad de las reacciones de craqueo.
.Compensar las prdidas del convertidor.
.Elevarla temperatura del aire de combustin y transporte hasta la
temperatura de los efluentes del regenerador.
.Producir la desorcin de coque del catalizador agotado.
.El calor perdido por radiacin de las paredes del equipo
Balance de carbn
El balance de carbn relaciona todas las fuentes de generacin de carbn de la
unidad y est ntimamente vinculado con el balance de calor.
El carbn formado en el proceso responde a la siguiente ecuacin

Ct = coque total formado

Ccatalizador = coque producido por las reacciones de cracking
Ccarga = coque residual debido a la naturaleza de la carga
Ccirculacin= coque de circulacin funcin del rgimen de circulacin
Ccontaminante = coque producido por la presencia de contaminantes en la carga
 Balance de presin
El balance de presiones gobierna la circulacin del catalizador, y permite la
operacin de la unidad.
Adems se debe controlar estrictamente por la seguridad de la operacin, ya que
si se produce una inversin de flujo el equipo puede explotar por ingreso de aire
y catalizador Calientes al reactor..
El equilibrio significa mantener un diferencial de presin positivo en el RG que
permita transportar el catalizador hasta el RX. .Venciendo la presin de RX.
La presin en el RG generada por la descarga de los gases producidos en la
combustin, se controla a travs de un controlador diferencial de presin.
La presin en el RX se controla en el acumulador de cabeza de la torre
fraccionadora.