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Congreso de Downstream 2016

Rutas de obtención del


Propileno

MGR. Ing. Daniel Álvarez Gantier


Introducción

 Petroquímica es lo
perteneciente o relativo a
la industria que utiliza
el petróleo o el gas
natural como materias
primas para la obtención de
productos químicos.
 Si se utiliza Gas Natural
como materia prima; éste
debe ser acondicionado y
luego pasa a la fase de
Procesamiento.

MGR Álvarez G.D.; docente UPB, (2016)


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Procesos del Gas Natural

El gas natural proveniente de los


campos es un gas que contiene
licuables e impurezas.

Las razones fundamentales para


procesar el Gas Natural son:
Purificación sobre las impurezas para su
uso comercial e industrial.

Separación de los componentes


licuables del Gas natural (C2+)
Licuefacción. Incrementa la densidad del
gas para su transporte.

MGR Álvarez G.D.; docente UPB, (2016)


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Separación de líquidos en una Planta de Procesamiento
Impurezas.
Gas Natural
• Agua
• Agua • Dióxido de
• Dióxido de Carbono
PROCESAMIENTO

Tratamiento y Separación
Carbono • Nitrógeno
• Nitrógeno DEL GAS • H2S
• H2S NATURAL • Mercurio
• Mercurio
• METANO
• Etano
• Propano
• n-Butano
Productos
• Isobutano
• Etano
• Pentanos
C5+ • Propano
• n-Butano
• Isobutano
• Pentanos

Fuente: Elaboración propia


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Proceso IPSI para la recuperación de líquidos del Gas Natural

Residue Gas

LRP PACKAGE

Residue Gas
Compressor

Expander Demetanizador
Compressor

Inlet Gas Cold


Separator

IPSI ENHANCEMENT
PACKAGE

Liquid
Product

US Patent No. 6,244,070 Issued 6/12/2001

Álvarez G.D.; Congreso Downstream; UPB, (2016) Fuente: IPSI,2014 5


La Petroquímica

 A diferencia de los procesos


eminentemente físicos como
el Procesamiento del Gas y
la Refinación, la
Petroquímica incorpora la
catálisis y los reactores
químicos como medio de
obtener los productos
petroquímicos.

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Crecimiento Económico

 El crecimiento económico y la productividad de los


países desarrollados se fundamentan cada vez más
en la economía del conocimiento.
 Esta nueva economía que concede mayor
importancia a los intangibles (Barcelo,2001).
 Se caracteriza por ser dinámica, global y en red; con
la innovación y el conocimiento como el principal
motor de crecimiento industrial.
 Como fuente de ventajas competitivas la
innovación, la calidad y los tiempos de acceso a los
mercados (Loureiro y Guimaraes, 2005)

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Petroquímica Básica del Gas Natural

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Principales productos petroquímicos del Metano y el Etano

Básica Intermedia Final

Amoníaco Urea
METANO Syngas
CO/H2 Metanol CH3CHO
Adhesivos
ETANO
Polipropileno
Propileno
Planta de Acrilo-
Olefinas nitrilo Plásticos
Etileno Cloruro Acrílicos
Vinilo PVC
GTL Polietilenos

Diesel Sintético
Fuente: Elaboración propia
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De líquidos del gas natural a químicos

Fuente: Study to evaluate added market opportunities


for Natural gas liquids, Dakota,2014
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De líquidos del gas natural a químicos

Fuente: Study to evaluate added market opportunities


for Natural gas liquids, Dakota,2014
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Congreso de Downstream

El Propileno

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Introducción

 El propileno o propeno (H2C=CH–CH3)


es un hidrocarburo perteneciente a
los alquenos, incoloro e inodoro.
 Como todos los alquenos presenta el
doble enlace como grupo funcional.
 Es el segundo compuesto más utilizado
en la industria química en todo el
mundo.
 El propeno es el producto de partida en
la síntesis del polipropileno (PP).

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Propiedades Físicas del Propileno

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Principales rutas para obtención del Propileno

Como
De forma directa
Subproducto

Craqueo en
Des-hidrogenación de
presencia de
Propano (DH)
vapor

Craqueo
Catalítico Fluído Metanol a Olefinas
(MTP)
(FCC)

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Producción del Propileno

Después del etileno, el propileno es la olefina más importante para


sintetizar otros materiales.
Una de las fuentes más importantes es a través de la refinería.

2.En USA el FCC


1. En Europa a través del FCC, se satisface tan
suministra el 40% de
solo el 20% de la demanda de propileno.
la demanda

3. Sin embargo en USA 4. A nivel mundial se ha 5. Los craqueadores a


se efectúa un gran generalizado la vapor seguirán siendo
consumo de propileno en producción de propileno a una fuente segura de
las propias refinerías partir de propano (DH) propileno

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A. Producción de Propileno como subproducto de la
Planta de Etileno

El etileno es uno de los


bloques básicos de la
petroquímica actual.

La demanda del etileno se ha


incrementado progresivamente y se
espera que para el 2016 sea de 150
MMton/a.

El mayor uso del etileno es en la


producción de polietileno de
baja y alta densidad.

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A. El complejo de Etileno

Utilidades Residuos

Etileno
Alimentación
Olefinas
Complejo de

Enfoque tradicional
hidrocarburos

Craquedor Propileno Potencial para


manejar la
a vapor Coproductos
selección de
tecnología

Álvarez G.D.; Congreso Downstream; UPB, (2016) Source: KBR


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A. Principales componentes del Horno

Chimenea

Tanque de vapor
LQE
Líneas de gas craqueado
Ventilador ID
Sección de convección
Cabezal

Tubos radiantes

Separador de coque

Fuente: Nöte, O.; Linde, 2014


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A. α-Olefinas producto de la pirólisis de HC
Productos obtenidos del Horno de Pirólisis
Etileno CH2 = CH2
Propileno CH2 = CH- CH3
1-buteno CH2 = CH- CH2 - CH3
2-buteno CH3 – CH=CH - CH3
Iso-buteno CH2 = C(CH3 )2
Butadieno CH2 = CH- CH =CH2
Hidrógeno H2
Metano CH4
Gasolina pirólisis C5+
Fuente: Júkic,A,; Petroleum Refining& Petrochemical Processes

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A. α-Olefinas producto de la pirólisis de HC

 El proceso para la obtención de etileno trabaja


de esta manera:
 Las alimentaciones (C2,C3) entran al horno
de pirólisis en forma diluida con vapor de
agua.
 Al interior de la zona de radiación, el etano y
propano se pirolizan en pequeños
componentes a través del mecanismo de ion
carbonio.
 El gas pirolizado entra a la sección de
enfriamiento (quench) y es estabilizada para
pasar a la zona de separación de los productos.

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A. Diagrama simplificado de una planta de etileno
Complejo de Olefinas

Complejo de Olefinas

Complejo de Olefinas
Craquedor Sección de Sección de
a vapor quench separación

Productos

Agua

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A. Rendimientos

 Se obtiene el más alto rendimiento por la


des-hidrogenación (pirólisis) del etano
(80%).
 Sin embargo en países que no disponen de
hidrocarburos gaseosos se utiliza como
materia prima nafta que se obtiene de la
destilación atmosférica del crudo.
 De igual manera se utilizan cortes de GLP
que contienen propano y butanos que
benefician la obtención de propileno y otros.

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A. Condiciones de operación del proceso
Materias
Primas Proceso de Pirólisis

• Etano • Temperatura: 750-900ºC


• Propano • Presión: 2-4 bar
• Butano • Vapor de agua ≥ 40%
• Nafta • Tiempo de residencia: 0,5 seg
Conversión por paso: 60-80%
• Gas Oil

Vapor de agua Etano,


propano

Productos Separación de Productos

• Etileno • Temperatura enfriamiento: 300ºC


• Propileno • Separación de C02,H2S y H20
• Butenos • Enfriamiento de metano
• Pygas • Fraccionamiento criogénico
• CH4,H2

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Complejo de Olefinas del
Gran Chaco

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A. Condiciones de operación del proceso

 La planta de separación de líquidos del Gran


Chaco podrá procesar una alimentación de gas
natural de 27MMm3/ día.
 El gas seco podrá ser exportado a la Argentina a
través del gasoducto Juana Azurduy de Padilla.ç
 Se espera que la planta produzca 3.144 TMD de
etano, corriente que será enviada a la planta de
etileno.
 Se propone utilizar la corriente de propano para
ser utilizada como alimentación en el craqueador
en una proporción con etano del 70:30.

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A. Producción de la Planta Gran Chaco

Producción de la Planta del Gran Chaco


Gas Licuado de Petróleo (GLP) 2.247 TMD
Gasolina Natural 1658 BPD
Etano (C2H6) 3.144TMD
Iso-pentano 1.044 BPD

Álvarez G.D.; Congreso Downstream; UPB, (2016) Fuente: Laguna; Tesis de Grado, 2014
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A. Producción de la Planta Gran Chaco

Etileno
374.000 TMA
Complejo de
Olefinas

Complejo de Olefinas
Complejo de Olefinas
Craquedor Sección Sección de
a vapor de quench separación
Propileno
Propano 223.00 TMA
1.465 TMD

Agua

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A. Balance másico Planta de Polipropileno (PP)

Propileno
Etano,
Craqueador Planta de
611TMD
3.144TMD Polipropileno

a vapor Polipropileno
605TMD

Propano
1.465 TMD Fuente: ICIS,2013

Álvarez G.D.; Congreso Downstream; UPB, (2016) Fuente: Laguna; Tesis de Grado, 2014
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A. Complejo de Termoplásticos propuesto
Botellas,contenedores,tanques de
HDPE automóviles, juguetes,accesorios
Polietilenos
Metanol LLDPE Aplicaciones de
films,empaques,basureros

Proceso Empaques,tappers,autopartes,tub
MTP PP
Polipropileno erías,fibras sintéticas,cables y sus
Planta de aplicaciones.
Etileno PP

Tuberías para la
Dicloruro de Poli cloruro construcción,resinas,cintas
Etileno de Vinilo adhesivas,cables, cortinas de
baño

Óxido de La mayor aplicación del Óxido de


EO
Etileno etileno es para obtención de
glicoles. Anticongelantes

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Propileno como
subproducto del Craqueo
Catalítico

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B. Introducción

 El craqueo catalítico es uno de los


procesos de la Refinación más
importante y más ampliamente
utilizado para la conversión de cortes
pesados (Gas Oil, VGO) en naftas
de mayor valor agregado y productos
de bajo peso molecular (como
gases, propileno, etc).

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B. Diagrama de Flujo del FCC

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B. El Craqueo Catalítico Fluido

 El objetivo principal de una unidad


de craqueo catalítico es la
producción de gasolina y olefinas.
 Algunas Refinerías han empezado a
instalar unidades de recuperación
de propileno (PRU).
 Estas unidades se han integrado
convenientemente a complejos
petroquímicos.

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B. El Craqueo Catalítico Fluido

 La tecnología convencional FCC,


recupera aprox. 4-7%peso de
propileno y entre 1-2% peso de C2.
 Se pueden recuperar corrientes más
grandes si se añade una unidad de
recuperación de Propileno.
 Esta unidad por lo general está
constituída de tres columnas, para
separar C4s; C3= y C2=.

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B. Diagrama de Flujo de la Unidad Recuperación Propileno

 La unidad de recuperación de Propileno (PRU)


es un desarrollo que optimiza la recuperación de
la olefina en el interior del procesamiento.

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B. Procesos Petro FCC

 Se han desarrollado procesos para


poder tratar alimentaciones más
pesadas (VGO) y obtener mayores
rendimientos de olefinas livianas.
 El proceso PetroFCC, está diseñado
para obtener mayores rendimientos
de Propileno.
 De igual manera se recuperan
muchos más gases en el proceso.

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B. Procesos Petro FCC

El proceso PetroFCC permite la recuperación de aromáticos.

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Propileno por
deshidrogenación del
Propano

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C. Introducción

 La des-hidrogenación del propano es


una reacción endotérmica en el
equilibrio.
 El catalizador usado para esta reacción
puede ser Platino o sino Cromo.

 La des-hidrogenación de alcanos para


producir olefinas ha sido usado desde
1930.

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C. Propileno vía Des-hidrogenación del propano

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C. Diagrama de Flujo del Proceso PDH

Álvarez G.D.; Congreso Downstream; UPB, (2016) Fuente: Metso,2015 42


C. Descripción del proceso

1. En los reactores PDH, se introduce Propano


fresco, combinado con el propano de reciclo, y en los
mismos se llevan a cabo las reacciones químicas.

3. El Propileno y
2. En la sección 4. Finalmente el
el propano, más
de compresión, el propano es
componentes
efluente gaseoso reciclado a la
pesados son
del reactor es reacción y los
enviados a la
enfriado y luego pesados son
sección de
comprimido. purgados.
purificación.

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C. Procesos Comerciales

El proceso PDH es ofertado comercialmente por


cinco compañías:

2.El proceso
1.El Proceso OLEFLEX de la CATOFIN de la
Union Oil Products (UOP) compañía
Lummus

4. El proceso
3. El proceso 5. El proceso
STAR de la
FBD de la Cia PDH de
compañía
Snamprogretti Linde/BASF
UHDE

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D. Procesos Comerciales

METANOL A PROPILENO (MTP)

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D. Introducción

 El diagrama de bloques de la f. 43
promueve la utilización de nuevas
tecnologías en base al metano.
 La ruta para la síntesis de nuevos
productos es vía Metanol (CH3OH)
ofreciendo plantas Mega que operan
a partir de 5.000 t/d.
 La ventaja comparativa de esta
tecnología es que el costo de
producción es de $us 60-80/ton
producida (FOB).

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D. Diagrama de bloques Gas Natural a Metanol

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D. Diagrama de flujo del Proceso MTP

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D. Demanda y usos del Propileno

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D. Balance de masa del proceso MTP

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D. Economía del proceso MTP

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D. Comparación de costos de Producción

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D. Usos finales del PP

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Resultados de los modelos financieros

Fuente: Study to evaluate added market opportunities


for Natural gas liquids, Dakota,2014
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Petroquímicos básicos
Capacidad Instalada, Millones de Toneladas métricas/año

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La cadena del Propileno (craqueo con vapor)

Álvarez G.D.; Congreso Downstream; UPB, (2016) Source: Deutsche Bank


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Producción de Propileno por tecnología

Álvarez G.D.; Congreso Downstream; UPB, (2016) Source: IHS, 2014


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