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POLICARBONATOS

historia

En el ao 1898 el qumico A. Einhorn de Munich describe


productos de condensacin de disfenoles con fosgeno, a
los que denomin "policarbonatos", es decir, polisteres
del cido carbnico. La pureza Y el peso molecular
obtenidos fueron bajos, lo cual explica que pasaran
cincuenta aos sin que nadie se fijara en ellos
En el ao 1953 el qumico H. Schnell de Uerdingen
obtuvo por policondensacin de bisfenol A con fosgeno
un policarbonato de Peso molecular elevado.
En 1956 se inici ya la produccin a escala industrial por
parte de Bayer AG
Independientemente de Bayer, la empresa americana
General Electric Co, consigui en los mismos aos
fabricar policarbonato por un proceso especial, en
disolucin.

Unidad de repeticin
caracterstica

El policarbonato toma su nombre de los


grupos carbonato en su cadena principal.
Son polisteres del cido carbnico
inestable

Frmula
general

Sntesis de PC
1.
2.

Policondensacin en estado fundido


Policondensacin en superficies de
contacto (superficies limites entre
fases)

1.

La policondensacin en fusin consiste en la


reaccin del bisfenol A con carbonato de
difenilo ("transesterificacin"), en atmsfera
de gas inerte (nitrgeno, con presin
negativa) y exclusin de oxgeno, a
temperaturas entre 180 y 300C, resultando
de ello el policarbonato. En presencia de
catalizadores alcalinos, los productos de
partida reaccionan entre 180 y 220C, con un
rendimiento del 80 - 90 %. La polimerizacin
se prosigue con presin negativa y 150 200C, hasta completarse la
policondensacin.

El fenol desprendido en esta


transesterificacin se elimina con presin
negativa (vaco) de la ms completa posible
del seno de la masa reaccionante. Los pesos
moleculares as fabricados se limitan a
30000, debido a que la viscosidad de la masa
reaccionante es muy elevada cuando se
alcanzan estos valores.
El policarbonato viscoso obtenido se saca del
reactor por presin a travs de una boquilla
se enfra y se granula.

2.Policondensacin en superficies de
contacto se elabora a partir de bisfenol
A y fosgeno. Esto comienza con la
reaccin del bisfenol A con hidrxido de
sodio para dar la sal sdica del bisfenol
A.

Agregando un disolvente orgnico insoluble en


agua (por ejemplo cloruro de metileno) se produce
una reaccin rpida de policondensacin entre el
fosgeno gas, que se introduce por borboteo y la
sal sdica anterior.
La reaccin tiene lugar en la superficie lmite
entre fase acuosa y fase disolvente, a
temperatura ambiente.
Se acelera con catalizadores, por ejemplo
piridina.

El policarbonato se disuelve en el disolvente, se


separa de la fase acuosa y se libera del cloruro
sdico por lavado posterior con agua.
Los policarbonatos fabricados por este proceso
tienen pesos moleculares prximos inferiores a
200 000. No obstante a partir de 60000 ya no
se pueden transformar como termoplsticos.
Las soluciones de PC resultantes de este
proceso, pueden convertirse en polvo despus
de precipitacin (con metanol), o bien
granulado despus de evaporar el disolvente
Es un termoplstico fundamentalmente amorfo,
sin ramificar.

Propiedades

El PC posee una resistencia mecnica y dureza


entre media y alta; gran rigidez y excelente
resistencia al impacto. La resistencia dinmica
se mejora con fibras de vidrio. Las superficies
son susceptibles de pulido.
Las temperaturas de uso continuo del PC se
sitan entre -100 (tipos modificados al impacto)
Y +135 C (con fibras de vidrio, incluso hasta
+145 C). El PC posee dilatacin trmica media,
que se reduce considerablemente con fibras de
vidrio.

Los policarbonatos (de bisfenol A)


reblandecen hacia los 200 C si sus molculas
no se encuentran orientadas; los que son ms
cristalinos funden hacia los 265 C.
su temperatura de transicin vtrea es de
unos
150 C
Como los grupos bencnicos estn
directamente en la cadena principal la
molcula es muy rgida, haciendo que el
Policarbonato tenga una estructura amorfa,
una baja contraccin en el moldeamiento
(tanto transversal como paralela al flujo)

sus grupos Fenileno, Isopropilideno y Carbonato,


posee movilidad suficiente para disipar energa de
impacto en la temperatura ambiente.
Conservan sus propiedades entre 100 C y +120
C; pueden formar pelculas orientables,
cristalizables por estirado; son buenos aislantes.
Es completamente transparente, con una ligera
tonalidad amarillenta, pero se tie sin problemas
Es un producto reciclable.
Poseen buenas caractersticas dielctricas
Es esterilizable, autoextinguible y no gotea al
arder.

Propiedades qumicas

Polmero levemente polar


Los grupos Carbonatos son extremadamente
sensibles a la hidrlisis y como estn en la
cadena principal, pueden provocar degradacin
en las propiedades del termoplstico
Piezas en contacto permanente con agua,
moldeadas en Policarbonato, tienen su vida til
reducida, cuando la temperatura de trabajo
supera 60C.
Tiende a agrietarse por esfuerzo en presencia
de gasolina

cidos

No causan efectos en condiciones


de temperatura y concentracin
normales.

Alcohol y lcalis

Generalmente no causan
problemas a bajas concentraciones
y temperatura ambiente. Altas
temperaturas y concentraciones
resultan perjudiciales para el
material

Detergentes y
agentes de
limpieza

Soluciones de jabn neutro son


compatibles, materiales
fuertemente alcalinos deben ser
evitados

Hidrocarbonato
s Halogenados y
cetonas

Son solventes. Evitar

transformacin

Tratamiento previo: secar el granulado


hmedo.
Inyeccin y extrusin: se requieren
presiones elevadas.
Termoconformado: solo con planchas y
lminas perfectamente secas, de lo
contrario se forman burbujas

Mecanizado: sin problemas, ligera


tendencia a lubricarse, enfriamiento por
aire o agua, no utilizar emulsiones de
aceite.
Soldadura: conviene secar antes a las
piezas. Despus de soldar con gas
caliente, hay que recocer.
Recocido: de piezas inyectadas y
semifabricadas para relajar tensiones
en estufa de aire o bao de aceite.

Policarbonatos modificados

Copolmero de condensacin con


tetrametilbisfenol A (MPC), presenta mejor
resistencia a la deformacin por calor, a las
corrientes parasitas y a la hidrlisis
Copolmeros de condensacin con tiodifenol:
presentan ndices de refraccin altos, y se
destinan a lentes de ptica.

Mezclas de polmeros

PC+ABS: la ventaja sustancial reside en el


precio, la resistencia al impacto a bajas
temperaturas del PC
Reforzados con fibra de vidrio: mejora las
propiedades mecnicas
PC modificado con caucho: mejora la
resistencia a la tensofisuracin.

PC/PET: reacciones de transesterificacin


que conducen a la formacin de
copolmeros. La reaccin principal ocurre
entre los grupos steres de la cadena del
PET y los grupos carbonatos del PC,
formando un segmento rgido tpico de los
Poliarilatos (Par). Esta reaccin tiene un
efecto autocataltico debido a que el grupo
etiln carbonato formado es inestable y
conduce a otra reaccin que genera
productos voltiles como CO2. Una
temperatura de procesamiento de 270 C
favorece la reaccin.

Este mecanismo de reaccin permite la


formacin de tres copolmeros diferentes (I,
II y III). Adems de esta reaccin principal,
ocurren otras reacciones secundarias. La
formacin de Dietiln Carbonato (DEC)
forma parte de las reacciones secundarias.
Son formados va transesterificacin de los
grupos etiln carbonato (EC) por dos vas:
- por la reaccin de estos grupos entre s
-por la reaccin de los grupos steres de la
cadena del PET con el carbonillo del grupo
EC del copolmero PC/PET, que se ha
formado en la reaccin principal de
transesterificacin,

Si no hay transesterificacin, estas mezclas


muestran inmiscibilidad (dos transiciones
vtreas).
La miscibilidad total o parcial slo se alcanza al
promover la transesterificacin.
La reaccin de intercambio que
preferencialmente ocurre en el estado fundido
es la transesterificacin directa entre los grupos
ster (-COO-) de la cadena del PET y grupos
carbonato (-OCOO-) de la cadena del PC bajo
condiciones de no equilibrio qumico.
Altas temperaturas de mezclado (> 280C) o
largos perodos de procesamiento.
El producto directo de la transesterificacin
entre el PC y el PET es un copolmero que
presenta una alta irregularidad estructural.

PC/PET es eficaz donde est necesaria la


resistencia al impacto y qumica, y donde est
necesario el impacto a baja temperatura,
requiriendo un modo de fallo dctil (roturas
que no rompen). Los usos tales como topes y
moldeados del cuerpo en los automviles as
como el equipo del csped y del jardn, donde
la dureza y la resistencia a tensionar al
agrietarse de los combustibles y lubricantes se
requiere son buenas aplicaciones para PC/PET.
Las piezas hechas con PC/PET son
generalmente secciones gruesas, pues el
material no fluye bastante bien para el diseo
fino de la pared. La contraccin vara
dependiendo en el contenido relativo del PET.
La mezcla al 50% es resistente a la gasolina.

Usos:

Electrotecnia: carretes de bobina, fusibles, tapas de


acumulador, CDS.
ptica: partes de microscopio, cmaras fotogrficas,
Luminarias: colectores de luz, carcasas de semforos,
cristales para maquina de tren, tractores, excavadoras,
tapas de lmparas, postes para farolas, acristalamiento
antirrobo.
Maquinarias, mecnica fina: mirillas, aspas de ventilador,
aparatos mdicos
Electrodomsticos: biberones, encendedores, maquinas
de caf, secadores de pelo.
Diversos: viseras, cascos de motociclistas, gafas de
proteccin, escudos de proteccin para polica, tapas
irrompibles para luminarias, inyectables

polialilcarbonatos

Estos grupos allicos contienen enlaces


dobles carbono-carbono. Esto significa
que pueden polimerizar por una
polimerizacin vinlica por radicales libres.
Obviamente, hay dos grupos allicos en
cada monmero. Esos grupos se
convertirn en parte de distintas cadenas
polimricas. De esta forma, todas las
cadenas se unirn unas con otras para
formar un material entrecruzado

los grupos que contienen carbonato (mostrados en


azul) forman los entrucruzamientos entre las cadenas
polimricas (mostradas en rojo).

Caractersticas:

Es un termorrgido. no funde y no
puede moldearse nuevamente. Se
utilizan para hacer objetos realmente
fuertes y resistentes al calor.
Se utiliza en la fabricacin de cristales
para anteojos, ya que no se romper
fcilmente como el cristal.

FIN