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Unidad 5
Unidad 5
Metalurgia Extractiva
2024
Métodos de lixiviación.
Biolixiviación y biooxidación.
Contexto y práctica de
la lixiviación
Etapas físico-químicas de la hidrometalurgia
Lixiviación Precipitación
Disolución del metal de (3º etapa)
interés.
Procesos
Diferentes métodos de
contacto entre solución - Cementación (oro)
lixiviante y el mineral - Electro-obtención (cobre)
Repaso…
1º 2º 3º
Purificación y/o
concentración
(2º etapa)
Procesos:
- Adsorción con CA (oro)
- Extracción por solventes
(cobre)
Lixiviación
Cobre
Oro y plata (Minerales oxidados
(Nativo) de cobre
Agentes
lixiviantes
usados en la
industria
Cianuro de sodio Ácido sulfúrico
NaCN H2SO4
Química del oro en
medio acuoso
El oro no se oxida a temperatura ambiente y tampoco a temperaturas
cercanas al rojo vivo.
Oro
Insoluble Soluble
▪ Soluciones que
▪ Ácido sulfúrico contienen Cl- o Br-
(H2SO4), (libre)
▪ Ácido nítrico (HNO3) ▪ Agua regia
▪ Ácido clorhídrico ▪ tiocianato (SCN-)
(HCI), ▪ tiourea (CS(NH2)2)
▪ tiosulfato (S2O32-).
Disolución del oro
Medio Medio
alcalino ácido
-Cianuro: bajo TDS, sodio, calcio, cianuro y sílice, con muy pequeñas cantidades
de otros metales disueltos.
-Tiosulfato de amonio: muy alto TDS, sodio, amonio y tiosulfato, con
significativas concentraciones de cobre y níquel.
-Tiourea: muy alto TDS, sulfatos, tiourea y hierro, con significativas
concentraciones de arsénico, aluminio, cobre, manganeso y zinc.
-Bromo/bromuro de sodio: muy alto TDS, sodio, sulfatos, bromo y bromuro,
con significativas concentraciones de aluminio, arsénico, hierro, manganeso,
níquel y zinc.
-Hipoclorito/cloruro de sodio: muy alto TDS, sodio y cloruro, con significativas
concentraciones de arsénico, níquel y zinc.
De este modo …
La carga iónica (esta incluye además del oro disuelto, todas las
impurezas no económicas) es proporcional a las cantidades de
reactivo usado.
Hito histórico
del proceso (Xi)
Recuperación de oro mediante cianuración
Oxidante
Reductora
Acidez Alcalino
❖ La cianuración se realiza entre pH 10 y 11,5 en condiciones de
Análisis del
operación más bien oxidantes.
diagrama Eh/pH
❖ La precipitación con zinc se realiza a valores de pH similares
para los
(alcalino), pero en condiciones totalmente reductoras.
distintos
❖ En la disolución con agua regia y con tiourea. se requieren
procesos de
extracción del condiciones muy oxidantes y un ambiente ácido (pH < 1,5 y 2)
Tanto el ácido
cianhídrico como el ion
cianuro libre, en
presencia de oxígeno y
bajo condiciones
oxidantes, se oxidan a
cianato (CNO-) de Estas reacciones son indeseadas durante el proceso de
acuerdo a las lixiviación, ya que reducen el cianuro libre (CN-) disponible y las
ecuaciones que siguen:
especies de cianato no disuelven oro.
Algunas
consideraciones
generales sobre la
disolución de
oro/plata en
soluciones
cianuradas
En 1934, G.Barsky, S.J.Swainson y N.Hedley pudieron establecer los cambios de
energía libre de reacción (G) de las distintas reacciones propuestas por Elsner,
Bodlander y Janin.
Concluyeron que:
Existe una relación entre las concentraciones de cianuro y de oxígeno, que controla combinadamente
la velocidad de reacción óptima.
En 1966-67, F. Habashi estudió integralmente la termodinámica y la cinética de la disolución de oro con cianuro.
• El H2O2 favorece la velocidad de disolución del oro, pero sólo hasta cierto punto, ya que luego pasa a formarse el ion
cianato que consume cianuro y no disuelve ni oro ni plata.
• La concentración de CN- es beneficiosa en bajas dosis, ya que a concentraciones más altas de cianuro se promueve la
producción del ácido cianhídrico, que no disuelve ni oro ni plata, y es ambientalmente peligroso. A pH < 9,24 se producen
pérdidas de cianuro libre por formación de HCN gaseoso (ver diagrama pH/Eh). En la práctica operacional se trabaja
siempre sobre pH 10 (pH de "alcalinidad protectora“).
• El oxígeno afecta positivamente la velocidad de disolución apenas se incrementa la cantidad de cianuro disponible. Sin
embargo, en condiciones atmosféricas, las soluciones diluidas de CN- tienen el mismo efecto práctico que una solución más
concentrada.
• La temperatura tiene un efecto favorable hasta los 85°C, más allá empieza a disminuir la solubilidad del oxígeno y la
velocidad de disolución decrece, como se aprecia en la Figura 8.7.
✓ A bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolución depende sólo de la concentración
de cianuro.
✓ Si la concentración de cianuro es alta, la velocidad de disolución depende sólo de la
concentración de oxígeno.
✓ La mayor velocidad para la disolución del oro ocurre cuando se cumple que las
concentraciones del cianuro y del oxígeno disuelto se encuentran en una razón molar de
aproximadamente seis.
Lixiviación de minerales
de cobre
Para que una reacción química ocurra se requiere de una cierta fuerza o
energía, que lo provoque. La velocidad de reacción estará determinada
en gran medida por la magnitud activadora de esa fuerza o energía.
Repaso de concepto:
La lixiviación está promovida y potencialmente acelerada tanto por la concentración de los iones
H+ como por la presencia de un aceptante de electrones, en este caso el ion Fe3+.
La cinética de reacción de los minerales
sulfurados depende de dos condiciones
fundamentales: el pH y el potencial
redox, es decir el Eh.
La figura 7.4 muestra cinéticas relativas para varias especies de cobre
sulfurado.
Calcopirita
En referencia a la fig. 7.4. Es de particular relevancia, la
forma asintótica horizontal que muestra la curva cinética
de disolución de la calcopirita. Este comportamiento tan
refractario de la calcopirita ha constituido una permanente
barrera a la aplicación de las técnicas hidrometalúrgicas,
en aquellos yacimientos que están constituidos
principalmente por esta especie mineral primaria.
La presencia de pirita (FeS2) puede ser determinante para proveer el
ácido requerido por un sistema de disolución determinado:
Minerales de
Concentrados
origen
✓Grado de consumo de
✓Cinética de disolución
Efecto
preg-robbing
Minerales de oro que contengan Minerales de cobre con ganga
materia orgánica (sustancias muy alterada, descompuesta, y gran
carbonáceas), mecanismo similar al cantidad de arcillas (actúan como
del carbón activado. intercambiadores iónicos).
El re-atrapamiento causado por alguna de las especies
de la ganga después de disuelto el metal de interés –por
Concepto del sustancias carbonáceas, en el caso del oro, y por arcillas
efecto intercambiadoras iónicas, en el caso del cobre- es
preg-robbing conocido con el nombre en inglés de “preg-robbing”.
Métodos de lixiviación
Lixiviación In-Situ
Principales Lixiviación en escombreras (botaderos)
métodos de
lixiviación Lixiviación en pilas
que se aplican
en la industria Lixiviación en bateas inundadas
Sobre o cerca
del nivel
freático
Bajo el
nivel
freático
▪Tratamiento de minerales de muy bajas leyes (estériles
mineralizados).
▪Alcanzan alturas de 100 metros o más.
Lixiviación en ▪El sustrato basal no siempre es el más adecuado para recoger
❑ Mineral
❑ Leyes
❑ Granulometría
Consiste en una estructura con forma de paralelepípedo, de hormigón
protegido interiormente con asfalto antiácido o resina epóxica, provisto de
Lixiviación
un fondo falso de madera y una tela filtrante que se llena hasta arriba con
en bateas
mineral, normalmente bajo 3/4" a 1/2" y que se inunda con las soluciones de
inundadas lixiviación. Aprovechando el fondo filtrante las soluciones se recirculan en
(“vat sentido ascendente o descendente para luego traspasarlas a la siguiente
leaching”) batea. De esta manera, las sucesivas recirculaciones permiten subir el
contenido de cobre y enviarlas a recuperación electrolítica directa.
•Dado que las bateas son un sistema de operación muy dinámica, son
apropiadas solamente para lixiviar minerales que presentan una cinética
de disolución muy rápida.
•El ciclo de lixiviación es normalmente muy corto y del orden de 6 a 12
días.
•Desde el desarrollo del "curado ácido", éste se ha incorporado como
etapa previa también a las bateas.
Este método se aplica a mineral finamente molido con leyes
más bien altas, donde se justifica una molienda húmeda, a
cambio de una mayor recuperación y de un menor tiempo de
Lixiviación proceso, o bien a concentrados o a calcinas de tostación.
La agitación puede realizarse por medios mecánicos o bien
por con aire- usando el sistema de "air-lift“ en reactores conocidos
• Agitación intensa
• Temperaturas que pueden alcanzar hasta 250°C
• Presión de gases controlada, desde condiciones de vacío, hasta
mayores de 5000 kPa:
• Reactivos exóticos y oxidantes
Todos estos procesos se caracterizan por tener altas
el tratamiento
de minerales
Los mecanismos y las reacciones que intervienen en ambos
procesos son básicamente los mismos.
Partícula con oro ocluido en sulfuros
que requiere algún pre-tratamiento
para poder liberar el metal y facilitar
su recuperación.
Partículas de mineral sometidas a la acción bacteriana
Mecanismo del tiosulfato
Mecanismos de
acción Af, Lf
bacteriana
sobre los
sulfuros Se aplica a sulfuros metálicos no
solubles en medio ácido (como FeS2
metálicos (SM) y MoS2)
Af, Lf
Bacterias Arqueas
Generalmente son autótrofos y aeróbicos
Características de
Ambientes de pH bajos
los
microorganismos
involucrados en Alta tolerancia a los metales
biolixiviación /
biooxidación Capacidad para oxidar compuestos reducidos de
hierro y azufre
¿Dónde habitan?
Rangos de pH y
temperaturas de
bacterias y arqueas con
características
biolixiviantes
✓ Las bacterias oxidantes del azufre generan ácido
sulfúrico.
✓ El Fe3+ es la especie química más importante
involucrada en proceso de lixiviación bacteriana.
✓ En presencia de bacterias oxidantes de hierro, el Fe+2
producido por las reacciones de oxidación, puede ser
nuevamente oxidado a Fe3+, estableciéndose un
proceso cíclico.
…pero cuánto ayudan las bacterias a incrementar la
velocidad de oxidación del hierro?
Disminución
de los
Consorcios termófilos tiempos de
Actualmente residencia
extremos
Tecnologías comerciales disponibles para el tratamiento por lixiviación
de concentrados de piritas auríferas