Unidad 1: Fisicoquímica Atmosférica Fase 2 – Aire

Nubia Estévez Estévez

Cód. 1006449924

Tutor

Sonia Esperanza Ruiz

Universidad Nacional Abierta y a Distancia UNAD

Escuela de Ciencias Agrícolas, Pecuarias y del Medio Ambiente – ECAPMA

Ingeniería Ambiental
 2023

1. Un relleno sanitario emite metano (CH4) como producto de la descomposición anaerobia

de residuos orgánicos. El relleno tiene dimensiones de 110m x 40m. Se estimó después de un

largo periodo de tiempo que la concentración de metano en la atmósfera justo arriba del

relleno era de 2500 ppb (partes por billón). El metano se degrada biológicamente con una

cinética de primer orden con k=15 horas -1 . Mediante un balance de materia estime la tasa

de emisión de metano del relleno en toneladas por día. Asuma una altura de 6m por encima

del relleno donde se encuentran los gases y una velocidad del viento de 7,45 m/s. El viento

está libre de metano antes de alcanzar el relleno. (Nota: para una cinética de primer orden, el

término de degradación está dado por R=-kVC).

- Iniciamos con establecer el área del relleno sanitario ; el cual se obtiene a partir de las

dimensiones

𝐴 = 110𝑚 ∗ 40𝑚 = 4400𝑚3

- De acuerdo con la ecuación de caudal

𝑄 = 𝐴 ∗ (𝑣𝑒𝑙 𝑣𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜)

𝑄 = (110𝑚 ∗ 40𝑚) ∗ (7,45𝑚 ∗ 3600𝑠) = 71,280.000𝑚3/ℎ

𝑠 ℎ
- Se toma la concentración en toneladas.

16𝑔
𝐶 [𝑡𝑜𝑛 2500𝑝𝑝𝑏 ∗ ∗ 1𝑡𝑜𝑛
𝑃𝑀 24,4𝑚𝑜𝑙
] = 𝑝𝑝𝑏 ∗ = = 1,64𝑥10−9𝑡𝑜𝑛/𝑚3
𝑚3 24,4 1012𝑔

- De acuerdo con el balance

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 − 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝑒𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 + 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

 0 = 𝑀 − 𝑄𝐶 − 𝑘𝑉𝐶

𝑀 = 𝑄𝐶 + 𝑘𝑉𝐶

𝑀 = 𝐶(𝑄 + 𝑘𝑉)

- Se asume que la profundidad del relleno sanitario es de 6 metros, y con ello

calculamos el volumen.

𝑉 = 110𝑚 ∗ 40𝑚 ∗ 6𝑚 = 26400𝑚3

Se reemplazan valores

1,64𝑥10−9𝑡𝑜𝑛
𝑀= 17,701𝑥106𝑚3
𝑚3 ∗[ + 15ℎ−1 ∗ 2,64 ∗ 104𝑚3]
ℎ

𝑀 = 0,02967𝑇𝑜𝑛/𝑚3

2. Haga una prueba con los datos para determinar si la reacción es o no de primer orden. Si la

reacción es de primer orden determine la constante de velocidad. La reacción queda

prácticamente completa después de 100 horas, se conoce que la concentración inicial de

cloroetano, fue de 1,19X10-2M entonces, las concentraciones subsecuentes, [A], se pueden

obtener restando la concentración de etano de esta.

- Determine la ecuación que gobierna esta cinética

- •Determine la Energía de activación

- •Determine el tiempo requerido para que la reacción llegue al 50% de su terminación.

- Con los datos obtenidos, sacamos [S], 1/[S] y ln [S] para determinar el órden de la

reacción.
Tiempo [S] 1/[S] Ln[S]

0 0 0 0

1 8,30E-04 1204,81928 0

3 2,30E-03 434,782609 1,09861229

5 3,60E-03 277,777778 1,60943791

10 6,10E-03 163,934426 2,30258509

20 9,00E-03 111,111111 2,99573227

30 1,05E-02 95,2380952 3,40119738

50 1,16E-02 86,2068966 3,91202301

100 1,19E-02 84,0336134 4,60517019

- Grafica 1
 - Grafica 2

- Grafica 3

De acuerdo a la forma de la gráfica obtenida, la reacción obedece a orden 3 ya que no es

lineal, por lo tanto la ecuación de velocidad será 𝑣 = 𝑘 ∗ [𝐴]2 ∗ [𝐵]

3. Asuma que ud consume 500 galones de gasolina por año en su automóvil (1 gal = 3.7879L).

Suponga que la gasolina se puede representar como compuesta completamente por C8H18.
(Gasolina) la cual tiene una densidad de 0,85 g cm-3 . Suponga que la combustión de

C8H18 produce CO2 yH2O

- ¿Cuántos kilogramos de CO2 contribuye su combustión a la atmósfera? ¿cada año?

- Tenemos los galones consumidos por año, pasamos a litros y de ahí en cm3 para
poder tener las mismas unidades en todo el proceso

3,7879𝐿 1000𝑐𝑚3
500𝑔𝑎𝑙 ∗ ∗ = 1893950𝑐𝑚3
1𝑔𝑎𝑙 1𝐿

- Determinamos la masa de gasolina, utilizando la fórmula de la densidad,

0,85𝑔
𝑚=( ) ∗ 1893950𝑐𝑚3 = 1609857,5𝑔
𝑐𝑚 3

- Hallamos las moles del C8H18

1𝑚𝑜𝑙
1609857,5𝑔 ∗ = 14121,58 𝑚𝑜𝑙𝐶8𝐻18
114𝑔

- Reacción de combustión balanceada

2𝐶8𝐻18 + 25𝑂2 → 16𝐶𝑂2 + 18𝐻2𝑂

- Con respecto a la estequiometría, sabemos que dos moles de C8H18 producirán 16

mol de CO2.

16𝑚𝑜𝑙𝐶𝑂2 44𝑔𝐶𝑂2
14121,58 𝑚𝑜𝑙𝐶8𝐻18 ∗ 𝑥 1𝑚𝑜𝑙𝐶𝑂 = 4970796,16𝑔
2𝑚𝑜𝑙𝐶8𝐻18 2
= 4970.79𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 𝑎𝑙 𝑎ñ𝑜

- Determine la presión del CO2 producido a condiciones estándar.

- Para hallar la presion, utilizamos la ecuación de estado de gases ideales

 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑃 =
𝑉

- Se reemplazan valores

𝑃 = 112972.64𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,082 ∗ = = 112902,032 𝐴𝑡𝑚

.

4. En una mezcla gaseosa a 20°C, la presión parcial de sus componentes es: Hidrógeno: 200

torr, dióxido de carbono: 150 torr, metano:320 torr, y etileno: 150 torr. Cuál es:

- La presión Total de la mezcla en (atm)

Se debe tener en cuenta que la presión total de la mezcla será igual a la suma de las presiones

individuales de dicha mezcla.

𝑃𝑡 = 𝑃𝐻2 + 𝑃𝐶𝑂2 + 𝑃𝐶𝐻4 + 𝑃𝐶2𝐻2

Reemplazamos valores

𝑃 = 200𝑇𝑜𝑟𝑟 + 150𝑇𝑜𝑟𝑟 + 320𝑇𝑜𝑟𝑟 + 150𝑇𝑜𝑟𝑟 = 820𝑇𝑜𝑟𝑟

- El porcentaje de hidrógeno en volumen

Tomamos la siguiente expresión para determinar el porcentaje de hidrógeno a partir del

volumen y presión parciales del hidrógeno y la mezcla.

Pi 𝑉𝑖
=
P 𝑉

Reemplazamos

200torr Vi
= = 0.2439
820 torr V

- Para hallar el procentaje; es necesario multiplicar el valor anterior por cien

0,2439 ∗ 100 = 24,39%

5. El gas natural es muy abundante en muchos pozos petroleros. Sin embargo, el costo de

transporte del gas hacia los mercados en otras partes del mundo es muy elevado debido a

que es necesario licuar el gas, el cual es principalmente metano y por lo tanto tiene un punto
 de ebullición de -164°C a presión atmosférica. Una estrategia posible es oxidar el metano en

metanol, CH3OH, el cual tiene un punto de ebullición de 65°C y, por tanto, se puede

transportar con más facilidad. Suponga que se oxida a metanol 10.7x109 ft3 de metano a

presión atmosférica y 25°C.

- Que volumen de metanol se forma si la densidad del CH3OH es de 0,791g/ml? Planteamos

la ecuación balanceada

𝐶𝐻4 + 𝐻20 → 𝐶𝐻3𝑂𝐻 + 𝐻2

- Se cambian las unidades del volumen de pies cúbicos a litros para manejar una unidad

estándar

28,3168𝑙
𝑉 = 10,7𝑥109𝑓𝑡3 ∗ = 3,029𝑥1011𝑙
1

- Sacamos el número de moles usando la ecuación de estado

* .
PV= nRT,n= = = 1,238𝑥1011𝑚𝑜𝑙
. * .

Debido a la estequiometria de la ecuación, sacamos el volumen de metanol

.
1,238𝑥1011𝑚𝑜𝑙𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = 1,238𝑥1011𝑚𝑜𝑙𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ∗ *
.

= 5,01𝑥108𝑙 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

- Escriba la ecuación química balanceada para las oxidaciones del metano y metanol a CO2

(g) y H2O. Calcule el cambio total de entalpía para la combustión completa de 10.7x109 ft3

de metano y para la combustión completa de la cantidad equivalente de metanol. Realice un

análisis de lo obtenido.

- Anteriormente ya teníamos la ecuación de la reacción,

𝐶𝐻4 + 𝐻20 → 𝐶𝐻3𝑂𝐻 + 𝐻2

- Adicional a ello plasmamos la ecuación de la reacción de oxidacion

𝐶𝐻3𝑂𝐻 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2𝑂

- Con los datos de entalpía del metano y del metanol determinamos el cambio de entalpía

393,5𝐾𝐽
𝐻𝑜𝐶𝑂2 = −
𝑚𝑜𝑙
285,8𝐾𝐽
𝐻𝑜𝐻2𝑂 = −
𝑚𝑜𝑙

𝐻𝑜𝑂2 = 0𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝑜𝐶𝐻4 = −74,85𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝑜𝐶𝐻4 = −238,7𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

- La diferencia de entalpía del metano es:

.
∆𝐻𝐶𝐻4 = 2𝐻𝐻2𝑜 + 𝐻𝐶𝑂2 − 𝐻𝐶𝐻4 − 𝐻02 = −

- La diferencia de entalpía del metanol es:

.
∆𝐻𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 4𝐻𝐻2𝑂 + 2𝐻𝐶𝑂2 − 𝐻𝐶𝐻3𝑂𝐻 − 3𝐻02 = −

- A partir del volumen que nos da el ejercicio, se determina la cantidad de moles

𝑃𝑉 1𝐴𝑡𝑚 ∗ 3,029𝑥1011𝑙
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, 𝑛 = = = 1,238𝑥1011𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0,082 ∗ 273,15𝐾

890,2𝐾𝑔
∆𝑯𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝑪𝑯𝟒 = − ∗ 1,238𝑥1011𝑚𝑜𝑙 = −11,1𝑥1012𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙

726𝐾𝑔
∆𝑯𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯 = − ∗ 1,238𝑥1011𝑚𝑜𝑙 = −8,9𝑥1012𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙
6. Una reducción de segundo orden, en la que se encontró que la constante de velocidad a

800°C era de 5,0X10- 3 L*mol-1*s-1 , yiene una energía de activación de 45KJ*mol-1 .

¿Cuál es la velocidad de la constante de velocidad a 875°C?

De acuerdo a la ecuación de constantes de velocidad,

( - )
𝐿𝑜𝑔 =
.

Reemplazando valores

𝑘2 (4.5𝑥104𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1)(1148 − 1073)𝐾

𝐿𝑜𝑔 = = 0,143
𝑘1 (2.303)(8,3145𝐽. 𝐾−1. 𝑚𝑜𝑙−1)(1073𝐾)(1148𝐾)

Sacando el log tenemos que la relación

Despejamos k2

𝑘2 = (1,39)(5,0𝑥10−3𝐿𝑚𝑜𝑙−1. 𝑠−1) = 7.0𝑥10−3𝐿. 𝑚𝑜𝑙−1. 𝑠−1

Referencia Bibliografica

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Capítulo 8, pp 296- 323. México, Editorial Patria. Editorial Patria. https://elibro-
net.bibliotecavirtual.unad.edu.co/es/ereader/unad/40432?page=4
 Luis Emilio Simes (2011). Química General. Capitulo 6, pp 111- 124. España. Jorge
Sarmiento Editor - Universitas. https://elibro-
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 Luis Emilio Simes (2011). Química General. Capitulo 8, pp 133- 138. España. Jorge
Sarmiento Editor - Universitas. https://elibro-
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 Víctor Manuel Ramírez Regalado (2014). Química general (1ª. Ed). Unidad 2, pp 116-
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net.bibliotecavirtual.unad.edu.co/es/ereader/unad/40367?page=6