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EQUILIBRIO QUÍMICO (1)

El principio de una reacción química es que una o varias sustancias denominadas reactivos,
se conviertan en una u otras sustancias llamadas productos. Cuando la concentración de los
productos alcanza cierta magnitud, estos se convierten en los reactivos mediante la misma
reacción que les dio origen, pero en un sentido contrario. Este enunciado explica el concepto
de reversibilidad, que se ilustra mediante la reacción 1, donde A y B son reactivos, C y D
productos:

+ ⇌ C+D (1)

La ley de acción de masas indica que la velocidad de la reacción es proporcional a la


concentración de los reactivos; esta concentración se representa con corchetes,
([A],[B],[C],[D]). Si [A] y [B] son grandes, la reacción ocurrirá hacia la derecha; pero cuando
[C] y [D] empiezan a aparecer, se inicia la reacción de derecha a izquierda.

EQUILIBRIO DE UNA REACCIÓN

Partiendo del concepto anterior, si la reacción se inicia solo con A y B, llegara un momento
en el que la velocidad de izquierda a derecha, será la misma que de derecha a izquierda,
debido a que se aumentará la concentración de C y D que inicialmente era cero. En este
momento, la combinación de reactivos para formar productos es compensada con la
combinación de los productos para formar reactivos y se dice que la reacción ha alcanzado
el equilibrio. [1]

Para una reacción que alcanza el equilibrio, la relación entre los reactivos y productos se
expresa en términos de una constante, la constante de equilibrio, expresada como K para
una temperatura dada. [2]. La relación de equilibrio se ilustra es (2):

[ ] [ ]
= (2)
[ ] [ ]

Donde a, b, y c son el número de moléculas respectivas que participan en la reacción 3:

+ ⇌ c C + dD (3)

Los equilibrios químicos pueden ser de dos clases:

EQUILIBRIO HOMOGÉNEO: son reacciones en la que todos los productos y reactivos se


encuentran en una misma fase, bien sea gaseosa o liquida. Ejemplo (4):

( ) + 3 ( ) ⇌ 2 ( ) (4)

EQUILIBRIO HETEROGÉNEO: son reacciones en las que algunos reactivos o productos se


encuentran en fases diferentes [3]. Ejemplo (5):

!" ! (#) ⇌ !" ( ) + ! "(#) (5)

La concentración de los reactivos y productos es fundamental para la determinación del


estado final del equilibrio. Si al sistema en equilibrio se le aplica un cambio externo, el
sistema reacciona en contra del cambio hasta alcanzar una nueva situación de equilibrio; un
cambio en la concentración que produzca una desviación del equilibrio es un ejemplo del
llamado principio de Le Chatelier, el cual establece: “Una reacción en equilibrio, se

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ajustará en la medida necesaria para aliviar cualquier fuerza o tensión que altere el
equilibrio.” [2].

Retomando la relación de equilibrio (2), si K es alta (K>10), en el equilibrio la reacción está


desplazada hacia la derecha (→), formando productos. Si K es baja (K<1), la reacción está
desplazada hacia la izquierda, formando reactivos. [3]

ÁCIDOS Y BASES

Según la definición de Arrhenius, un ácido es una sustancia que al disolverse en agua


aumenta la concentración de iones H+. Mientras que una base es una sustancia que cuando
se disuelve en agua aumenta la concentración de iones OH-.
Según la definición de Bronsted-Lowry, un ácido es una sustancia que dona un ion H+ o
protón a otra sustancia. Una base es una sustancia que acepta un ion H+ o un protón. [4]
Ejemplo (6):
' (
+ O⇌ N & +" (6)

En la reacción (6), el H2O actúa como un ácido, cede un protón H+ que es ganado por el
NH3, una base. [5]´

Los ácidos y bases se pueden clasificar en fuertes y débiles. Son ácidos y bases fuertes
aquellos que se disocian totalmente. Los ácidos y bases débiles, mantienen gran parte de
sus moléculas sin disociar al disolverse en agua.

En una reacción ácido-base, se involucra la transferencia de iones H+ y se forman pares


conjugados ácido-base. En la reacción 7, el ácido HA tiene la tarea de eliminar H+ para
formar una base conjugada A-, mientras que la base B, adiciona H+ para formar un acido
conjugado HB:

+ → − + (7)

Debido a que los ácidos débiles se ionizan parcialmente en disoluciones acuosas,


establecen un equilibrio y tienen asociado una constante de equilibrio conocida como
constante ácida (KA), que a partir de la reacción (8):
' (
(+,) ⇌ (+,) + (+,) (8)

Indica la relación de equilibrio (9):

[- . ][ / ]
= (9)
[- ]

La magnitud de KA indica la tendencia del ácido a ionizarse en agua, entre mas grande sea
su valor, se ionizara más y será un ácido más fuerte. [4]

De manera similar ocurre con las bases débiles; considerando la ionización de una base
débil (10):
' (
(+,) + "(0) H (+,) +O (+,) (10)

La expresión de la constante básica (KB) de equilibrio es:

2
[ ' ][" (
]
=
[ ]

El agua tiene la propiedad de poder comportarse como ácido o como base (sustancia
anfótera). Y por lo tanto se presenta la reacción (11):

"+ " ⇌ "' + " (


(11)

Reacción que puede ser escrita de manera más simplificada como (12):
' (
"(0) ⇌ (+,) + " (+,) (12)

Encontrando la ecuación para el equilibrio Kw se tiene (13):

[3- / ][- . ]
2 = [-4 3]
(13)

Y dado que en el agua pura, la concentración del agua sin disociar se puede considerar
constante, se obtiene (14):
( ][ '
2 = [" ] (14)

Que es definida como el producto iónico del agua; y tiene un valor de 1 6 10(8& a una
temperatura de 25°C. [6]

Las constantes ácidas y básicas guardan una estrecha relación con la constante de
ionización del agua, que se ilustra como (15):

6 = 2 = 1 6 10(8& 25° C (15)

Esta relación puede ser entendida con el siguiente ejemplo:


'
Considerando el equilibrio para el par conjugado ácido-base & y NH3:
' '
&(+,) ⇌N (+,) + (+,) (16)

' (
(+,) + "(0) ⇌ N &(+,) + " (+,) (17)

Al sumar las ecuaciones (16) y (17) se obtiene el equilibrio de ionización del agua (12), y
siguiendo las reglas del uso de las constantes [6] (18):

[;-< ][- . ] >;-=. ?[3- / ] ' ][" (]


6 = 6 =[ = 2 (18)
[;-=. ] [;-< ]

EL pH Y EL p(x):

El pH (potencial de hidrogeniones o concentración de protones) hace referencia al logaritmo


negativo de la concentración de hidrogeniones; en una solución acuosa se define mediante
la función logarítmica [7] (20):
8 '
@ = ABC8D = −ABC8D [ ] (20)
[- . ]

Esta expresión que expresa la actividad del ion hidrogenión como el pH, también es útil para
expresar otros números pequeños tales como la concentración de otros iones o constantes

3
de ionización de soluciones de ácidos o bases débiles mediante el término p(x), que se
define como (21):
8
@(6) = −ABC8D 6 = ABC8D (21)
E

Donde x puede ser la concentración de una especie química dada, una constante de
equilibrio o algo similar. [2]

De manera similar, el pOH es el logaritmo negativo de la concentración de OH-.

La escala de pH se basa en la ionización del agua (11). En agua pura, las concentraciones
de ion H3O+ y el ion OH- son iguales. Por tanto:
' ][" (] '
2 =[ =[ ] = 1 6 10(8& (22)

' '
YF 2 =[ ],@ = − log[ ]. Con esto, el pH neutro es igual a 7,0 a 25°C.

EJEMPLO

1. Calcule el pH de una disolución de ácido acético (CH3COOH) 0,30 mol/L a 25 °C.


KA=1,8x10-5 (Uso de KA para encontrar el pH)

• En base a los resultados hallados resuelva

a) Escriba la reacción del equilibrio y la expresión de la constante de equilibrio.

CH3COOH(ac) ⇌ H+(ac) + CH3COO-(ac)

[- . ][ -< 33/ ] -3
KA1= [ -< 33-] = 1,8×10

b) Tabule las concentraciones inciales conocidas y plantee los cambios en el equilibrio


y las concentraciones del equilibrio usando variables.

CH3COOH(ac) ⇌ H+(ac) + CH3COO-(ac)

Inicio 0,30 mol/L 0 mol/L 0mol/L


Cambio - X mol/L + X mol/L + X mol/L
Equilibrio (0,30-X) mol/L X mol/L X mol/L

c) Sustituya las concentraciones de equilibrio en la expresión de la constante de


equilibrio.

[E][E]
KA= [D, D(E]
= 1,8610(L

d) Cuando el valor de KA, es muy pequeño, se anticipa que el equilibrio se desplazará


hacia la izquierda y X será despreciable respecto a la concentración inicial de ácido.
Por tanto, se hace la siguiente simplificación, se rescribe la expresión de la constante
de equilibrio, y se despeja X para obtener la [H+]

0,30-X ≈ 0,30

4
[E][E] -5
KA= [D, D] = 1,8×10

X2=(0,30)(1,8x10-5)

X=F5,4610(N = 2,3 x10-3

OP0
[H+]= 2,3 x10-3 Q

e) Calcule el pH

pH= -log[H+]

pH= -log(2,3 x10-3)= 2,64

BIBLIOGRAFÍA

[1] PEÑA DIAZ, Antonio. Bioquímica. Limusa, México 1999, 429 pp.

[2] McCARTY, Perry L., PARKIN, Gene F., SAWYER, Clair N. Química para ingeniería
ambiental. McGraw-Hill, 2001, 716 pp.

[3] UNIVERSIDAD POLITECNICA DE MADRID. Tema 6 Equilibrio químico. [En línea]


http://ocw.upm.es/apoyoparalapreparaciondelosestudiosdeingenieriayarquitectura/quimicapr
eparacionparalauniversidad/contenidods/Material_de_clase/Tema6/tema_6_equilibrio_quimi
co.ppt [Consultado en agosto de 2012].

[4] VARGAS, Mariela. Capitulo 16: Equilibrios ácido-base. [En línea]


http://es.scribd.com/doc/95725001/12/Porcentaje-de-ionizacion [Consultado en agosto de
2012]

[5] HARWOOD, William S., HERRING F. Geoffrey, PETRUCCI, Ralph F. Química general.
Pearson educación S.A., Madrid, 2003, 1288 pp.

[6] GÁRCIA ALBENDEA, C., GÁRCIA PÉREZ, J. A., OLMO LÓPEZ, R. M., TEIJÓN RIVERA
J.M. Química: teoría y problemas. Alfaomega, 2000. 418 pp.

[7] WILLIS C.J., Resolución de problemas de química general. Reverté, 1995, 449 pp.

[8] ATKINS P.W., JONES L.L. Principios de química: los caminos del descubrimiento.
Editorial Médica Panamericana S.A. 2006, 992 pp.

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