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GENERALIDADES DEL EQUILIBRIO QUÍMICO

1. Sistemas homogéneos y heterogéneos
2. Reacción directa e inversa
3. Sistemas reversibles e irreversibles
4. Agua como disolvente
5. Ley de Acción de Masas y Constante de
Equilibrio
6. Factores que afectan el equilibrio
1.1 Sistemas Homogéneos
A(g) + B(g) → C(g)
2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g)
H2SO4(ac) + 2 NaOH(ac) ⇄ Na2SO4(ac) + 2H2O(l)
1.2 Sistemas Heterogéneos
A(g) + B(ac) → C(s)
AgNO3(ac) + NaCl(ac) ⇄ NaNO3(ac) + AgCl(s)↓

2Na3PO4(ac) + 3Ca(NO3)2(ac) ⇄ Ca3(PO4)2 (s) + 6NaNO3(ac)

2.1 Reacción Directa:
Es el paso de los reactivos a los productos.

A(ac) + B(ac) → C(ac) + D(ac)

N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

NaH(ac) + HCl(ac) → NaCl(ac) + H2(g)

2.2 Reacción Inversa
La reacción inversa es el paso de los productos a los
reactivos.
No es correcto invertir el sentido de la flecha en la
reacción química.
Normalmente la reacción inversa no se produce si la
reacción no es reversible.
Ejemplo:
Para el siguiente sistema, indique Reación Directa e Inversa:
A(ac) + B(ac) ⇄ C(ac)

2 NO2(g) ⇄ N2O4 (g)

Ejemplo:
Para el siguiente sistema, indique la reacción directa y
la reacción inversa:
2 NO2(g) ⇄ N2O4 (g)

Reacción Directa

2 NO2(g) → N2O4 (g)

Reacción Inversa

N2O4 (g) → 2 NO2(g)

3.1Sistema Reversible
A(ac) + B(ac) ⇄ C(ac)

2 NO2(g) ⇄ N2O4 (g)

3.2 Sistema Irreversible
A(ac) + B(ac) → C(ac)

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g)

CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2(g)
 El agua es un líquido incoloro, inodoro e insípido, con
punto de fusión a 0°C, punto de ebullición a100°C, y
densidad 1g/mL y PM= 18,02 g/mol.
 La densidad del agua es más alta que en especies
relacionadas con ella. La tensión superficial y la
constante dieléctrica son mucho más altas de lo que
se podría predecir para compuestos parecidos.
 El agua rara vez se encuentra en forma totalmente pura, y
contiene más o menos grandes proporciones de sustancias
minerales y orgánicas disueltas. Algunas de sus propiedades
son:
o Acción disolvente
o Formación de puentes de hidrógeno
o Gran calor específico
o Elevado calor de vaporización
o Elevada constante dieléctrica
o Pequeño tamaño de la molécula
o Momento dipolar permanente
o Bajo grado de ionización
 El agua es el líquido que más sustancias disuelve
(disolvente universal), esta propiedad se debe a su
capacidad para formar puentes de hidrógeno con
otras sustancias, ya que estas se disuelven cuando
interaccionan con las moléculas polares del agua.
 Los puentes de hidrógeno mantienen a las moléculas
fuertemente unidas, formando una estructura
compacta que la convierte en un liquido casi
incompresible. Esto se conoce como la Fuerza de
cohesión entre sus moléculas.
 Gran calor específico. El agua absorbe grandes
cantidades de calor que utiliza en romper los puentes
de hidrógeno. Su temperatura desciende más
lentamente que la de otros líquidos a medida que va
liberando energía al enfriarse.
 Elevado calor de vaporización. A 20ºC se precisan
540 calorías para evaporar un gramo de agua, lo que
da idea de la energía necesaria para romper los
puentes de hidrógeno establecidos entre las
moléculas del agua líquida y, posteriormente, para
dotar a estas moléculas de la energía cinética
suficiente para abandonar la fase líquida y pasar al
estado de vapor.
 Elevada constante dieléctrica.
Por tener moléculas dipolares, el agua es un gran medio
disolvente de compuestos iónicos, como las sales minerales, y de
compuestos covalentes polares. Las moléculas de agua, al ser
polares, se disponen alrededor de los grupos polares del soluto,
llegando a desdoblar los compuestos iónicos en aniones y
cationes, que quedan así rodeados por moléculas de agua. Este
fenómeno se llama solvatación iónica.
 Bajo grado de ionización. De cada 107 de moléculas de agua, sólo
una se encuentra ionizada.

H2O H3O+ + OH-

Esto explica que la concentración de iones hidronio (H3O+) y de los

iones hidroxilo (OH-) sea muy baja. Dado los bajos niveles de
H3O+ y de OH-, si al agua se le añade un ácido o una base, aunque
sea en poca cantidad, estos niveles varían bruscamente.
 
 Descripción:
La ley de acción de masas es un modelo matemático que
explica y predice el comportamiento de las disoluciones de
equilibrio dinámico.

Esto puede ser descrito con dos aspectos:

1) el aspecto de equilibrio químico, en relación con la
composición de una mezcla de reacción en el equilibrio y
2) el aspecto cinético, igualdad de velocidad entre reactivos y
productos.
Postulado:
La ley de masas o Ley de Acción de Masas establece
que para una reacción química reversible en equilibrio a
una temperatura constante, una relación determinada de
concentraciones entre productos y reactivos elevados a
sus coeficientes estequiométricos correspondientes,
tienen un valor constante..
A esta constante se le llama Constante de Equilibrio
 El equilibrio químico se produce cuando:
 La concentración de todos los reactivos y productos
dejan de cambiar.
 Ocurren reacciones opuestas a la misma velocidad.
 Los productos y los reactivos no escapan del sistema.
1. La constante de equilibro se escribe como: Keq
Y está dada para:

Una reacción reversible a temperatura constante.

Describe la relación de reactivos y productos.

 La Ley de Acción de Masas expresa la relación entre reactivos
y productos en equilibrio (relación estequiométrica):

aA + bB ⇄ cC + dD

A, B, C, D: especies químicas participantes

a, b, c, d: coeficientes de la ecuación químicamente
balanceada.
 aA + bB ⇄ cC + Dd

 Reacción directa: A+B→C+D

k directa
 Reacción inversa: C + D →A + B
k inversa
 En equilibrio la velocidad directa es igual a la velocidad
inversa.

Velocidad de rx directa = Velocidad de rx inversa


Ejemplo 2
CaCO3(s) + 2H+(ac) ⇄ CO2(g) + H2O(l) + Ca+2(ac)

CO2 H2 O Ca2+
KC =
+ 2
CaCO3 H

CO2 Ca2+
KC =
2
H+

La concentración de los sólidos es expresada en fracción molar, y cuando son puros

la fracción molar es 1. Cuando un disolvente forma parte de la ecuación química y
los reactivos se encuentran muy diluidos la concentración del disolvente no cambia
por lo tanto se incorpora a la constante de equilibro.
 Ejercicio No. 1
 Escriba la expresión de la constante de equilibrio para la
siguiente reacción:
Ba3(PO4)2(s) ⇄ 2 PO4-3(ac) + 3 Ba+2(ac)

Kc =
PO  Ba 
3- 2
4
2+ 3

Ba 3 (PO 4 ) 2 
 Considerando al Ba3(PO4)2 como un sólido puro:(Χ = 1)

Kc = PO 4  Ba 
3- 2 2+ 3
 Ejercicio No. 2
 Escriba la expresión de la constante de equilibrio para la siguiente
reacción:
H2O(l) ⇄ H+(ac) + OH-(ac)

Kc =
H  OH 
+ −

H 2 O
Considerando al H2O como un líquido con alta
concentración:(Concentración molar = cte.);

 
Kc = H  OH + −

 Para una reacción:
A A →C
+ +BB ⇄ C+ +D D
Sí

C D
KC = ≥1
A B

Reacción directa es la más eficiente.

 Para una reacción:
A A →C
+ +BB ⇄ C+ +D D
Sí
C D
KC = <1
A B

La reacción directa no es eficiente, la dirección de la reacción

es hacia los reactivos.
 Ejemplo 1
 Para una serie de ácidos débiles se tiene:
✓ HOAc ⇄ H+ + OAc- Kc = 1,8 x 10-5
✓ H3PO4 ⇄ H+ + H2PO4- Kc = 7,5 x 10-3
✓ HNO2 ⇄ H+ + NO2- Kc = 5,1 x 10-4

a) ¿Cuál es la reacción directa más eficiente?

b) ¿Cuál es la reacción inversa más eficiente?
 Ejemplo 2
 ¿Cuál de las siguientes reacciones utilizaría para producir
amoníaco?

a) N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) Kc = 2,1 x 10-25

b) NH4+(ac) + NO2(ac) ⇄ 2 NH3(g) + H2O(l) Kc = 1,3 x 10-12

c) NH4Cl(ac)+ OH-(ac) ⇄ NH3(g) + H2O(l) Kc = 8,0 x 10-2

 Ejemplo 3
 ¿Cuál de los siguientes compuestos produce mayor cantidad
de iones?

a) AgCl(s) ⇄ Ag+(ac) + Cl-(ac) Kc = 1,8 x 10-10

b) AgBr(s) ⇄ Ag+(ac) + Br-(ac) Kc = 5,0 x 10-13

c) AgI(s) ⇄ Ag+(ac) + I-(ac) Kc = 8,3 x 10-17

 Se refieren al tipo de reacción que sucede:

a) Ácido débil: Ka
b) Base débil: Kb
c) Precipitado (producto de solubilidad): Kps
d) Autoprotólisis del agua: Kw
e) Gases: Kp (usando presiones parciales), Kc (usando
molaridad)
 
 Un cambio en las condiciones del sistema en equilibrio
modifica el sistema en la dirección que compense el efecto del
cambio.

❑ Aumentar o disminuir la concentración

❑ Cambio de volumen o presión (funciona para gases)

❑ Cambio de temperatura
 Si se aumenta la concentración de una especie química
involucrada en la reacción, el sistema procederá en
sentido que se consuma la especie añadida.

 Si disminuye la concentración de una especie química

involucrada (o se extrae) de la reacción, el sistema
procederá en sentido que se restaure (aumente) la
especie en cuestión.
 Ejemplo

CO2(g) + H2(g) ⇄ CO(g) + H2O(g)

¿Cuál es la dirección de la reacción para restablecer el

equilibrio sí?
a) Si se agrega CO2 Reacción directa
b) Si se agrega H2 Reacción directa
c) Si se agrega CO Reacción inversa
d) Si se agrega H2O Reacción inversa
 Para entender este efecto, se debe comprender el
concepto “número de moles”, n.

 Para una reacción en fase gaseosa:

aA(g) + bB(g) ⇄ dD(g) + eE(g)

Σ nreactivos = a + b
Σ nproductos = d + e
 V ó P, el equilibrio evoluciona en sentido donde
hay menor número de moles.

 Menor volumen o mayor presión: menos espacio y

menos moléculas.

 Todas las reacciones deben estar balanceadas

estequiométricamente y llevarse a cabo en un
sistema cerrado.
 V ó P, el sistema evoluciona en el sentido que
aumente el número de moles de gas.

 Mayor volumen o menor presión: más espacio y más

moléculas.

 Todas las reacciones deben estar balanceadas

estequiométricamente y llevarse a cabo en un
sistema cerrado.
 Ejemplo
 Se tiene:
N2O4(g) ⇄ NO2(g)

Hacia que lado se dirige la reacción cuando:

a) Se disminuye el volumen: Reacción inversa
b) Se aumenta la presión: Reacción inversa
c) Se aumenta el volumen: Reacción directa
d) Se disminuye la presión: Reacción directa
 Ejemplo
 Se tiene:
H2(g) + I2(g) ⇄ HI(g)

Hacia que lado se dirige la reacción cuando:

a) Se disminuye el volumen:
No hay ningún cambio, el equilibrio se
mantiene.
a) Se aumenta la presión:
No hay ningún cambio, el equilibrio se
mantiene.
a) Se aumenta el volumen: No hay ningún cambio, el equilibrio se
mantiene.
b) Se disminuye la presión: No hay ningún cambio, el equilibrio se
mantiene.
Reacción exotérmica Reacción endotérmica
 H (-)  H (+)
 T   T →
 T →  T 
 Ejemplo
 Indique en qué dirección avanza la reacción si se modifica el
equilibrio cuando:
2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g) H=-20 kJ/mol

2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g) + 20 kJ/mol

a) Disminuye la temperatura:
b) Aumenta la temperatura:
 Ejemplo 1
 Indique la dirección que se desplaza el sistema si se modifica el
equilibrio cuando:

2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g) H=-20 kJ/mol

2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) + 20 kJ/mol

a) Disminuye la concentración de SO2(g) :

b) Se extrae SO3(g) del sistema:
c) Se expande el recipiente donde se lleva a cabo la reacción:
d) Aumenta la presión del sistema:
e) Disminuye la temperatura:
 Ejemplo 2
 Indique los factores que se pueden alterar para aumentar el
rendimiento de la siguiente reacción:

N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) H = +140 kJ/mol

140 kJ/mol + N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2 NH3(g)