Objetivos.

 Adquirir las habilidades adecuadas para la obtención de datos cinéticos en

un proceso fotocatalítico.
 Evaluar cómo afecta a la velocidad de reacción el uso de un catalizador
fotosensible (TiO2) en comparación con la fotólisis del sistema.
 Cuantificar la cantidad de anaranjado de metilo degradado mediante
espectroscopia UV-VIS.
 Establecer la factibilidad de determinar los parámetros cinéticos aplicando
los métodos matemáticos previamente analizados y adaptados a un sistema
catalítico heterogéneo (Modelo cinético de Langmuir-Hinshelwood).

Introducción.
La fotocatálisis heterogénea es una disciplina que incluye una gran variedad de
reacciones: oxidaciones suaves o totales oxidaciones, deshidrogenación,
transferencia de hidrógeno, la deposición de metales, desintoxicación de agua,
eliminación de contaminantes gaseosos, etc. Usada para descontaminación o
desinfección, se la puede considerar como una de las nuevas «Tecnologías
Avanzadas de Oxidación» (TAO) para los tratamientos de purificación de aire y
agua. La fotocatálisis heterogénea puede realizarse en diferentes medios: fase
gaseosa, fases líquidas orgánicas puras o disoluciones acuosas. En cuanto a la
catálisis heterogénea clásica, el proceso general puede descomponerse en cinco
pasos independientes:
1) Transferencia de los reactivos de la fase del fluido a la superficie.
2) Adsorción de al menos uno de los reactivos.
3) Reacción en la fase adsorbida.
4) Desorción del producto o lo s productos
5) Remoción de los productos de la región interfacial. La única diferencia con la
catálisis convencional es el modo de activación del catalizador, ya que la
activación térmica es reemplazada por una activación fotónica.
Cuando un catalizador semiconductor SC de tipo calcogenuro (óxidos o sulfuros) es
iluminado con fotones cuya energía es igual o superior a la de la energía del band
gap EG (hν = EG), ocurre una absorción de estos fotones y una creación dentro del
conjunto de pares electrón-hueco, que se disocian en fotoelectrones libres en la
banda de conducción y en fotohuecos en la banda de valencia
Simultáneamente, en presencia de una fase fluida (gas o líquido), ocurre una
adsorción espontánea y, dependiendo del potencial redox (o nivel de energía) de
cada adsorbato, se verifica una transferencia de electrones hacia las moléculas
aceptoras, mientras que un fotohueco positivo es transferido a una molécula donora
(en realidad la transferencia del hueco corresponde a la cesión de un electrón por
parte del donor al sólido).
hν + (SC) → e- + h+ (1)
 A (ads) + e- → A(ads) - (2)
D(ads) + h+ → 𝐷(𝑎𝑑𝑠) + (3)
Cada ion formado subsiguientemente reacciona para formar los intermediarios y los
productos finales. Como consecuencia de las reacciones (1-3), la excitación fotónica
del catalizador aparece como el primer paso de la activación de todo el sistema de
catálisis. De allí que el fotón eficiente debe considerarse como un reactivo y el flujo
de fotones como una fase fluida especial, la fase electromagnética. La energía del
fotón debe adecuarse a las propiedades de absorción del catalizador, no de los
reactivos. La activación del proceso pasa por la excitación del sólido pero no por la
de los reactivos: no hay proceso fotoquímico en la fase adsorbida sino un verdadero
régimen fotocatalítico heterogéneo
Diagrama.

1L con concentración Diluciones de la

Preparación de
de 50ppm de solución de 50ppm
soluciones
anaranjado de metilo
en agua

Determinar la
Solución como
absorbancia de cada
sistema de reacción,
dilución
con 3ppm de AM

Descomposición Leer el valor de la Dividir la soln

fotoquímica del solución blanco anterior y adicionar
anaranjado de metilo a una TiO2

Repetir el paso Tras 10min tomar Introducir los

anterior hasta una alícuota de 5ml sistemas al foto
completar 1hr y medir absorbancia reactor
Cálculos.
Tabla de datos experimentales
Absorbancia a λmax=467 nm
Tiempo (min) Fotólisis Sistema catalizado TiO2
0 0,382 0,382
5 0,382 0,332
10 0,385 0,304
15 0,383 0,273
20 0,383 0,263
25 0,383 0,228
30 0,381 0,192
35 0,382 0,176
40 0,384 0,157
45 0,381 0,115
50 0,381 0,087
55 0,384 0,057
60 0,387 0,009
Tabla 1.1 de datos experimentales.

Para el sistema sin catalizador:

𝒀𝒂𝒃𝒔𝒐𝒓𝒃𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒊𝒅𝒂 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟓
𝑪𝑨𝑴𝑺 =
𝟎. 𝟎𝟔𝟕𝟏
𝟎. 𝟑𝟖𝟐 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟓
𝑪𝑨𝑴𝑺 =
𝟎. 𝟎𝟔𝟕𝟏
𝑪𝑨𝑴𝑺 = 𝟓. 𝟕𝟎𝟐𝟔𝟖𝟐
𝑪𝑨𝑴𝑺 ∗ 𝟏𝟎𝟎%
%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 =
𝑪𝒑𝒑𝒎 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍

𝟓. 𝟕𝟎𝟐𝟔𝟖𝟐 ∗ 𝟏𝟎𝟎%
%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 =
𝟓. 𝟕𝟎𝟐𝟔𝟖𝟐
%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = 𝟏𝟎𝟎%
%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒅𝒆𝒈𝒓𝒂𝒅𝒂𝒅𝒐 = 𝟏𝟎𝟎 − %𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏
%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒅𝒆𝒈𝒓𝒂𝒅𝒂𝒅𝒐 = (𝟏𝟎𝟎 − 𝟏𝟎𝟎)%
%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒅𝒆𝒈𝒓𝒂𝒅𝒂𝒅𝒐 = 𝟎%
CAMS %AM EN %AM %AM
SOLUCIÓN DEGRADADO DEGRADADO
5,702682563 100 -5,93232E-09 0
5,702682563 100 -5,93232E-09 0
5,747391952 100,7840063 -0,784006278 0
5,717585693 100,2613354 -0,26133543 0
5,717585693 100,2613354 -0,26133543 0
5,717585693 100,2613354 -0,26133543 0
5,687779434 99,73866458 0,261335418 0,26133542
5,702682563 100 -5,93232E-09 0
5,732488823 100,5226709 -0,522670854 0
5,687779434 99,73866458 0,261335418 0,26133542
5,687779434 99,73866458 0,261335418 0,26133542
5,732488823 100,5226709 -0,522670854 0
5,777198212 101,3066771 -1,306677126 0
Tabla 2.1. de resultados experimentales en el sistema 1.

Para el sistema catalizado:

𝟎. 𝟑𝟑𝟐 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟔𝟓
𝑪𝑨𝑴𝑺 =
𝟎. 𝟎𝟔𝟕𝟏

𝑪𝑨𝑴𝑺 = 𝟒, 𝟗𝟓𝟕𝟓

𝟒. 𝟗𝟓𝟕𝟓 ∗ 𝟏𝟎𝟎%
%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 =
𝟓. 𝟕𝟎𝟐𝟔𝟖𝟐

%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = 𝟖𝟔. 𝟗𝟑𝟑%

%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒅𝒆𝒈𝒓𝒂𝒅𝒂𝒅𝒐 = 𝟏𝟎𝟎 − %𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏

%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒅𝒆𝒈𝒓𝒂𝒅𝒂𝒅𝒐 = (𝟏𝟎𝟎 − 𝟖𝟔. 𝟗𝟑𝟑)%

%𝑨𝒏𝒂𝒓𝒂𝒏𝒋𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒆𝒕𝒊𝒍𝒐 𝒅𝒆𝒈𝒓𝒂𝒅𝒂𝒅𝒐 = 𝟏𝟑. 𝟎𝟔𝟔%

CAMS %AM EN %AM %AM
SOLUCIÓN DEGRADADO DEGRADADO
5,702682563 100 -5,93232E-09 0
4,95752608 86,9332288 13,0667712 13,0667712
4,54023845 79,61583693 20,38416307 20,3841631
4,078241431 71,51443879 28,48556121 28,4855612
3,929210134 68,90108455 31,09891545 31,0989155
3,407600596 59,7543447 40,2456553 40,2456553
2,871087928 50,34626944 49,65373056 49,6537306
2,632637854 46,16490266 53,83509734 53,8350973
2,34947839 41,1995296 58,8004704 58,8004704
1,723546945 30,22344179 69,77655821 69,7765582
1,306259314 22,90604992 77,09395008 77,0939501
0,859165425 15,0659872 84,9340128 84,9340128
0,143815201 2,521886842 97,47811316 97,4781132
Tabla 2.2. de resultados experimentales en el sistema 2.

Grafica de fotodegradación del anaranjado de metilo

Fotodegradación del Anaranjado de Metilo

SISTEMA SIN CATALIZADOR SISTEMA CATALIZADO

100
Porcentaje de anaranjado de metilo degradado (%)

90

80

70

60

50

40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60
Tiempos (min)

Grafica 3.1. del porcentaje de anaranjado de metilo degradado % contra el tiempo, en donde se representan los 2
sistemas.