GRUPO 13, 14 Y 15

BLOQUE P
La tabla periódica está ordenada de forma que los elementos con propiedades físicas y
químicas similares aparecen en columnas verticales denominadas grupo y los periodos están
formados por aquellos elementos que están dispuestos en líneas horizontales y tienen igual
número cuántico principal.

Otra forma de organizar la tabla periódica es a partir de la configuración electrónica de los

elementos, de esta manera la tabla se divide en bloques denominados s, p, d y f de acuerdo
con el último subnivel ocupado por electrones que posee el elemento.

Los elementos del grupo 13, 14 y 15 corresponden al bloque p y tienen sus orbitales de
valencia en el bloque p. Su CEE es ns2 npx donde x en el grupo 13 sería 1, en el grupo 14
sería 2 y en el grupo 15 sería 3.

RADIO ATÓMICO: En los grupos 12, 13 y 14 el radio atómico disminuye con el aumento
del número atómico en el periodo y aumenta al aumentar el número atómico en un grupo. En
radio iónico en general sigue la misma tendencia que el radio atómico.

En el caso de formarse un catión, su radio será menor que el del átomo en estado
fundamental, esto se debe al que al perder electrones la carga nuclear afectiva no cambia y
atrae con mayor intensidad a los electrones hacia el núcleo. Cuando se forma un anión, el
radio atómico es mayor que el del elemento. En un bloque p tenemos elementos que forman
cationes y aniones.

ENERGÍA DE IONIZACIÓN: Aumenta a lo largo de un periodo y disminuye a medida que

aumenta el número atómico en un grupo.

AFINIDAD ELECTRÓNICA: En un periodo la afinidad electrónica aumenta a medida que

aumenta el número atómico mientras que en un grupo, la diferencia de afinidad electrónica
es muy pequeña. La afinidad electrónica es más alta en los metales que en los no metales.

ELECTRONEGATIVIDAD: La electronegatividad se relaciona con la afinidad electrónica y

la energía de ionización. De esta manera un átomo con afinidad electrónica y energía de
ionización altos, poseen valores altos de electronegatividad. Por el contrario, un átomo con
baja energía de ionización y con baja afinidad electrónica, tendrá valores bajos de
electronegatividad.
 EFECTO PAR INERTE
Es un efecto que se presenta en los grupos 13, 14 y 15. Se trata de la tendencia a formar
iones con dos unidades de carga menos que la del número de grupo al cual pertenece el
elemento.

El efecto del par inerte se debe en parte a las diferencias de las energías de ionización
relativas de los electrones de valencia p y s. El efecto par inerte es más pronunciado entre los
miembros más pesados de un grupo donde la diferencia de energía entre los electrones s y p
es máxima, aun así, el par de electrones s puede ser extraído del átomo en determinadas
condiciones suficientemente vigorosas.

A pesar de que el aluminio y el indio se encuentran dentro del mismo grupo (grupo 13) el
aluminio forma iones Al3+ y el indio forma tanto el catión In3+ como el catión monovalente
In+. La tendencia a formar iones con dos unidades menos de carga que lo esperado a partir de
número se denomina efecto par inerte. Otro ejemplo del efecto par inerte se observa en el
grupo 14 cuando se calienta el aire, el átomo de plomo pierde sus dos electrones p y forma
óxido de plomo (II) donde actua con número de oxidación +2 en lugar de +4 que sería el
esperado por estar en el grupo 14. Lo mismo ocurre en el grupo 15 donde el estado de
oxidación +5 está presente en compuestos como el nitrógeno, fosforo o arsénico y antimonio
pero el átomo de bismuto forma óxido de bismuto (III) donde el bismuto actúa con número
de oxidación +3. En el caso del átomo de antimonio si bien el estado de oxidación +5 forma
compuestos más estables, puede formar oxido de antimonio (III) donde el antimonio actué
con número de oxidación +3.

De acuerdo al carácter metálico, los átomos pueden dividirse en:

 Metales
 Metaloides
 No metales

CARÁCTER METÁLICO: Aumenta de arriba hacia abajo en un grupo y disminuye de

izquierda a derecha en un periodo. Los elementos 13, 14 y 15 del bloque p presentan algunas
características en común. El carácter metálico aumenta con el incremento del número
atómico. El carbono, nitrógeno y fosforo son no metales, el aluminio, galio, indio, galio,
talio, estaño, plomo y bismuto son metales. Los elementos restantes se clasifican como
metaloides (con propiedades de ambos).

A medida que bajamos en un grupo disminuye la energía de ionización, la

electronegatividad, la densidad y aumenta el radio atómico.
 GRUPO 13
El grupo 13 es el primer grupo del bloque p y está formado por los elementos boro,
aluminio, galio, indio y talio, todos ellos tienen una configuración ns2 y np1.

El boro, aluminio y galio presentan número de oxidación +3 el indio y talio +3 y +1. Esto se
debe al efecto par inerte donde talio e indio que son los elementos más pesados del grupo
retienen más fácilmente sus electrones s y por lo tanto, presentan número de oxidación +1.

Los elementos más importantes de este grupo son el boro y el aluminio.

EL BORO

El boro es el primer elemento del grupo 13, es semiconductor, trivalente con un alto punto de
fusión. Su CEE es 2s2 2p1 por lo que tiene tres electrones de valencia, esta característica
provoca que sus compuestos sean comúnmente ácidos de Lewis ya que pueden aceptar pares
de electrones.

Los compuestos más importantes del boro son el trifluoruro de boro (compuesto donde el
boro tiene el octeto incompleto), el diborano (B 2H6) es deficiente en electrones y se unen
entre si el hidrogeno y el boro por enlaces tricentrados.

OCTETO INCOMPLETO DEL BORO (BF3): Esta característica provoca que se comporte
como un ácido de Lewis y sea un buen aceptor de electrones. [EJEMPLO DEL
AMONIACO]

Otro compuesto importante del boro es el ácido bórico que se utiliza como antiséptico débil
debido a que es un ácido monoprótico muy débil. El átomo de boro en el ácido bórico tiene
el octeto incompleto al igual que en el trifluoruro de boro y por lo tanto puede actuar como
un ácido de Lewis y formar un enlace capaz de aceptar un par de electrones.

EL ALUMINIO

El aluminio es el elemento metálico más abundante en la corteza terrestre y ocupa el tercer

lugar en abundancia después del oxígeno y el silicio.

Tiene baja densidad, es ligero y es un buen conductor eléctrico. Su CEE es 3s2 3p1.

El aluminio, al igual que el berilio (relaciones diagonales). El anfoterismo es la característica

que comparten el aluminio y el berilio.
ANFOTERISMO: Capacidad de una sustancia para reacción ya sea como un ácido como con
una base según en el medio en el que se encuentra. Si están en medio ácido reacciona como
base y si están en medio básico reacciona como ácido. Esto se debe a la densidad de carga
similar de sus cationes.

En cuanto a sus características metálicas el aluminio es fuertemente reductor y muy reactivo

en su estado elemental. Su superficie se pasiva en contacto con el aire, es decir que se forma
una película transparente muy delgada de óxido de aluminio que lo protege de una oxidación
interior.

El aluminio es anfótero y reacciona tanto con óxidos como con bases. Cuando reacciona con
ácidos no oxidantes forma iones aluminio y con soluciones alcalinas forma iones aluminato.

Otro compuesto importante para mencionar es el óxido de aluminio conocido como alúmina
(es poco reactivo y anfótero). De manera semejante al aluminio en estado fundamental, el
óxido de aluminio al reaccionar con óxidos no oxidantes forma iones aluminio y al
reaccionar con soluciones alcalinas forma iones aluminato.

El Al(OH)3 es un sólido blanco, anfótero. Se disuelve en medio ácido y en exceso de bases

fuertes pero no en exceso de una base débil. En medio ácido, los protones provenientes del
ácido reaccionan con los aniones hidroxilos liberados a la solución por el hidróxido de
aluminio. Esto se desplaza el equilibrio hacia la formación de productos, favoreciendo la
formación del catión aluminio y agua proveniente de la neutralización.

En medio básico cuando hay presentes un exceso de aniones hidroxilos el hidróxido de

aluminio acepta un grupo hidroxilo formando un ion complejo llamado aluminato que es
soluble.

El catión aluminio presenta una elevada densidad de carga definida como la relación entre su
carga y tamaño. Este hecho provoca que sea un catión altamente polarizante que en presencia
de una molécula polarizable como el agua, forme un ion complejo.

El ion complejo formado corresponde al catión hexaacuoaluminio (III). (ver más adelante).

CARÁCTER ÁCIDO – BASE DEL ALUMINIO (III): Podemos observar que la estructura
del complejo formado contiene al catión aluminio rodeado de seis moléculas de agua como
ligandos. Dicho compuesto tiene la característica de producir hidrolisis ácida ya que las
moléculas de agua unidas al aluminio pueden liberar un protón al medio. Esto explica la
acidez del catión aluminio.

GRUPO 14
El grupo 14 está formado por el carbono, silicio, germanio, estaño y plomo. La CEE externa
de estos elementos es ns2 y np2. El carbono, silicio y germanio forman compuestos con
número de oxidación +4 mientras que el estaño y plomo con número de oxidación +2 y +4.
Nuevamente, esto se da por el efecto del par inerte.

Los elementos del grupo 14 presentan una gran diversidad en sus propiedades físicas y
químicas. El carbono es un no metal, el silicio y el germanio presentan propiedades
intermedias entre metal y no metal mientras que el estaño y el plomo son metales.

El carbono tiene la particularidad de formar cadenas y ciclos en compuestos con hidrógeno.

El silicio también lo hace pero preferentemente en cadenas con átomos de oxígeno.

EL CARBONO

El carbono es un no metal tetravalente, es decir que dispone de cuatro electrones para formar
enlaces covalentes. Se lo puede encontrar libre en la naturaleza en estado elemental o
formando compuestos.

El estado de oxidación más común del carbono en los compuestos orgánicos es el +4

mientras que en el monóxido de carbono se encuentra con el estado de oxidación +2.

El diamante y el grafito son alotropos del carbono. A pesar de que el grafito es el estado más
estable del átomo de carbono a 1atm y 25°C, la velocidad del proceso espontaneo de
conversión del diamante al grafito es muy pequeña.

En el grafito, los átomos de carbono se disponen en anillos de 6 miembros. Todos los átomos
tienen hibridación sp2. Cada átomo está unido covalentemente con otros tres átomos. Las
capas se mantienen unidas entre sí por fuerzas de London. El orbital 2p permanece sin
hibridizar así los electrones pueden moverse libremente haciendo del grafito un buen
conductor de electricidad.

A muy alta presión, el carbono adopta la forma del diamante, estructura macromolecular
donde el carbono se une a otros átomos de carbono en estructuras rígidas, regulares y
tetraédricas.

Los fullerenos y los nanotubos son otras formas alotrópicas del carbono. Los fullerenos son
estructuras esféricas huecas con 50, 60 carbonos con hibridación intermedia sp2 y sp3
mientras que los nanotubos son estructuras de grafeno que contienen átomos de carbono
unidos con disposición hexagonal sp2.

Los compuestos más importantes son compuestos de carbono e hidrogeno en los cuales se
forman cadenas de átomos de carbono unidas mediante enlaces simples, dobles o triples
conocidos como hidrocarburos.

La capacidad de formar cadenas de átomos se conoce como concatenación.

La distancia entre dos átomos de carbono es más grande si están unidos por un enlace simple
donde el carbono presenta hibridación sp3 que si el enlace entre los átomos de carbono es
doble donde la hibridación es sp2 mientras que en un enlace triple la distancia es menos que
en los otros enlaces y la hibridación es sp.

Los óxidos más importantes son el monóxido de carbono y el dióxido de carbono (también
llamado anhídrido carbonico.

El monóxido de carbono es isoeléctrico con la molécula de nitrógeno. Es un veneno

peligroso porque se combina con la hemoglobina de la sangre y con la enzima citocromo
oxidasa de los tejidos. Es un poderoso agente reductor. La combustión del CO da lugar a la
formación del CO2 en una reacción muy exotérmica.

El dióxido de carbono es un gas bastante soluble en agua. Es un gas relevante desde el punto
biológico y para la industria. Cuando el dióxido de carbono reacciona con agua se forma el
ácido carbónico que es un ácido diprotico débil que da lugar a la formación de dos tipos de
sales: carbonatos y carbonatos ácidos, hidrogeno carbonatos y bicarbonato que en solución
acuosa presentan alcalinidad de hidrolisis. El ácido carbónico da lugar a la formación de
sales que se solubilizan en medio ácido. El anión carbonato es una base conjugada fuerte por
lo que reacciona en medio ácido dando lugar a la formación de ácido carbónico que a su vez
es parcialmente soluble en agua y está en equilibrio con el dióxido de carbono gaseoso.

Un exceso de ácido por aumento de protones en solución provoca un desplazamiento de la

reacción de manera que se favorece la liberación de dióxido de carbono.

COMPUESTOS DEL CARBONO

El carbonato al ser una base conjugada fuerte del ácido carbónico reacciona con el agua
formando bicarbonato y liberando anión hidroxilo al medio. En una segunda reacción el
bicarbonato reacciona con agua formando ácido carbónico y liberando anión hidroxilo
nuevamente.

ESTAÑO Y PLOMO

El estaño y el plomo tienen similitudes en el comportamiento de sus compuestos con el

aluminio. El estaño es un buen reductor, es anfótero ya que reacciona con ácidos no
oxidantes liberando hidrógenos y formando el hidróxido de estaño (II).

Los cationes divalentes del estaño y el plomo presentan hidrolisis acida por su alta relación
carga / tamaño en agua.

El plomo es un buen agente reductor y al igual que el estaño presenta anfoterismo ya que
reacciona con ácidos no oxidantes liberando hidrogeno y formando el hidróxido de plomo
Los principales compuestos del plomo son: el hidróxido de plomo, el óxido de plomo y el
dióxido de plomo.

GRUPO 15

Los elementos que forman el grupo 15 son: nitrógeno, fosforo, arsénico, antimonio y
bismuto. La CEE es ns2 np3. Pueden ganar 3 electrones y ser isoeléctricos con el gas noble
posterior o ceder 5 electrones y ser isoeléctricos con el gas noble anterior (por eso tienen
varios números de oxidación).

El carácter metálico aumenta al aumentar el número atómico siendo el bismuto el único

metal mientras que el arsénico y el antimonio son metaloides.

Todos poseen energía de ionización alta y forman compuestos con otros no metales por
medio de enlaces covalentes.

NITROGENO

Posee características físicas y químicas distintas al resto de los elementos del grupo debido a
que es un elemento de radio atómico pequeño y muy electronegativo por eso puede formar
enlaces múltiples usando electrones p. Además la elevada electronegatividad permite que el
nitrógeno forme puentes de hidrogeno.

Es el elemento que forma compuestos con el intervalo más amplio de números de oxidación.
Se conocen compuestos donde el nitrógeno actúa con todos los números de oxidación (desde
-3 a +5).

Normalmente los puntos de ebullición de una serie de compuestos similares que contienen
elementos similares del mismo grupo periódico se incrementan con la masa molar, no
obstante, los hidruros del grupo 15, 16 y 17 no siguen esta tendencia. En cada una de estas
series el compuesto más ligero (amoniaco, agua y ácido fluorhídrico) presentan el punto de
ebullición más altos (por los enlaces puente de hidrogeno).

En nitrógeno gaseoso es tan inerte como los gases nobles debido al enlace triple que
mantiene unidos a los átomos de nitrógeno y le confiere una alta energía de enlace (se puede
obtener a partir del calentamiento del dicromato de amonio una reacción del tipo redox que
se iguala por vía seca).

En la reacción de formación del nitrógeno gaseoso, el átomo de nitrógeno presente en la sal

(el dicromato) actúa con el número de oxidación -3 y se oxida a nitrógeno gaseoso (0) por
otro lado, el átomo de cromo de la sal tiene un número de oxidación +6 y se reduce a +3
formando el óxido de cromo.

Uno de los compuestos más importantes del nitrógeno es el amoniaco. Debido a su

capacidad de formar enlaces puente de hidrogeno, el amoniaco es muy soluble en agua. En
solución acuosa el amoniaco es una base débil de Brönsted y también se comporta como
base de Lewis ya que es capaz de ceder un par de electrones.

En cuanto a la geometría de la molécula de amoniaco, su geometría electrónica resulta

tetraédrica pero al tener un par de electrones libres, la geometría molecular resulta piramidal
con ángulos de enlace menores de 109,5°.

En el amoniaco, el nitrógeno presenta una hibridación sp3 (del orbital 2s y de los tres
orbitales 2p). El amoniaco se obtiene en la industria a través del proceso Haber.

PROCESO HABER

En este proceso el nitrógeno y el hidrógeno se combinan a altas temperaturas (450°C) y a

altas presiones (al menos 250 atm) y un catalizador.

La reacción es muy lenta a temperatura ambiente y requiere alcanzar temperaturas altas para
ser una reacción útil. Al ser una reacción exotérmica el aumento de la temperatura no
favorece la formación de amoniaco pero se prefiere perder parte del rendimiento del
amoniaco en beneficio de alcanzar el equilibrio más rápido.

Las altas presiones desplazan el equilibrio hacía la formación de producto porque es donde
menos moles hay (en los reactivos 4 y en los productos 2).

A medida que se produce amoniaco, se lo enfría para retirarlo como líquido y favorecer el
desplazamiento de la reacción hacia la formación de productos.

Otra clase de compuesto importante del amoniaco son las sales de amonio. Las sales de
amonio provienen de la neutralización del amoniaco con ácidos fuertes y presentan hidrólisis
ácida. El ion amonio es un ácido conjugado fuerte y sus soluciones son ligeramente ácidas.

El nitrógeno forma óxidos (ver tabla en power) donde actúa con cada uno de sus números de
oxidación (de +1 a +5). N2O5 y N2O3 dan lugar a los oxácidos del nitrógeno (el ácido nitroso
y el ácido nítrico).
En el ácido nítrico el número de oxidación del nitrógeno es +5, es un ácido fuerte y actúa
como oxidante. Se forma a partir de la reacción del N2O5 con agua.

El ácido nitroso tiene al átomo de nitrógeno con número de oxidación +3 y es un ácido débil.
Se forma a partir de la reacción del N2O3 con agua.

Las características acido - base de las oxosales del nitrógeno dependen del ácido del cual
provienen. El ácido nítrico al ser un ácido fuerte, dará lugar a la formación de oxosales que
no reaccionan en agua ya que el anión nitrato será una base conjugada débil. El ácido nitroso
al ser un ácido débil dará lugar a la formación de oxosales que presentan alcalinidad de
hidrólisis ya que el anión nitrito será una base conjugada fuerte.

REGLAS DE PAULING

La regla de Pauling permite predecir la acidez de los oxoácidos.

Los oxoácidos son compuestos ternarios formados por hidrogeno, oxígeno y generalmente
un elemento no metálico del bloque p.

Las reglas de Pauling se utilizan para la predicción de la fuerza acida de los oxoácidos. (ver
power). En oxoácidos formados por un mismo átomo central cuando mayor es número de
oxidación del átomo central mayor es la fuerza del ácido (excepto en los oxoácidos del
fosforo). Esto es lo mismo que decir que a mayor número de átomos de oxigeno (mayor es la
polaridad del enlace), mayor será la fuerza del ácido.

Dos oxoácidos con distinto átomo central: A mayor electronegatividad del átomo central,
mayor es la acidez del ácido. (Power).

El desplazamiento de la densidad electrónica a causa de la electronegatividad del átomo

central debilita el enlace y al hidrogeno unido al oxígeno, por lo tanto el átomo de hidrogeno
puede cederse más fácilmente en aquel átomo más electronegativo.

El ácido nítrico es un ácido fuerte y por lo tanto al ser un electrolito fuerte se encuentra
totalmente disociado en solución dando lugar a aniones nitrato y protones. Es un poderoso
agente oxidante (oxida a la mayoría de los no metales a oxácidos u óxidos y a casi todos los
metales inclusive al cobre y la plata que no se oxidan con HCl. Esto se debe al poder
oxidante del anión nitrato).

Los productos de reducción que se forman dependen de la temperatura de la reacción, de la

naturaleza del agente reductor y de la concentración del ácido nítrico. En presencia de ácido
nítrico diluido es más probable que el nitrato se reduzca a NO mientras que en presencia de
ácido nítrico concentrado lo haga a NO2.

Cuando el ácido nítrico se encuentra concentrado, el cobre metálico (power) se oxida a Co 2+

y el ion nitrato se reduce a dióxido de nitrógeno. Es una reacción redox en medio ácido
aportado por el mismo ácido nítrico. El ácido nítrico concentrado tiene la fuerza oxidante
suficiente para oxidar al cobre pero el átomo de nitrógeno solo se reduce de +5 a +4.

El monóxido de nitrógeno en contacto con oxígeno reacciona formando dióxido de

nitrógeno. Al estar diluido la fuerza oxidante del ácido nítrico es menor. El cobre es oxidado
pero el átomo de nitrógeno se reduce de +5 a +2.

PROPIEDADES REDOX

Tanto el ácido nitroso como el dióxido de nitrógeno presentan la característica de dismutar

en agua. Se denomina dismutación o desproporción a toda reacción de óxido reducción
donde un elemento al mismo tiempo se oxida y se reduce. En el caso del ácido nitroso donde
el nitrógeno actúa con número de oxidación +3 dismuta oxidándose a ácido nítrico con
numero de oxidación +5 y se reduce a NO con numero de oxidación del nitrógeno +2.

Por la dismutación del dióxido de nitrógeno que presenta número de oxidación +4 se obtiene
ácido nitroso cuando se reduce el nitrogeno a +3 y se oxida a nitrato con número de
oxidación +7.

FOSFORO

Por lo común el fosforo se encuentra en la naturaleza como roca fosfórica compuestas por
fosfato de calcio y fluorapatita (componente importante del esmalte dental). Existen varias
formas alopátricas del fosforo pero solo dos importan: el fosforo blanco y el fosforo rojo
(ambas forman estructuras tetraédricas). El fosforo blanco es la forma más reactiva mientras
que el fosforo rojo tiene una estructura polimérica del fosforo blanco y es más estable y
menos volátil que el fosforo blanco.

Al estudiar las propiedades de los oxácidos del fosforo según las reglas de Pauling y se
mencionó que los oxoácidos del fosforo no cumplen con las mismas. Esto se explica al
observar las estructuras de cada uno (el número de hidrógenos liberados dependerá de
aquellos que estén unidos a átomos de oxigeno).

En el ácido hipofosforoso y ácido fosforoso existen átomos de hidrógenos unidos al átomo

central del átomo central y esos H no se consideran hidrógenos ácidos ya que no se liberan a
la solución.

El ácido hipofosforoso es un ácido monoprotico débil que puede perder solo un protón que
está unido covalentemente al átomo de oxígeno.

El ácido fosforoso es un ácido diprotico débil que puede perder los dos protones que están
unidos covalentemente a dos átomos de oxígeno (en dos etapas).

El ácido fosfórico es un ácido triprotico débil que puede perder los tres protones que están
unidos a los tres átomos de oxígeno (en tres etapas).
 BISMUTO

El bismuto es el único metal del grupo 15. Resulta interesante el compuesto formado por el
número de oxidación +5 (el anión bismutato) se caracteriza por su elevado poder oxidante
siendo capaz de oxidar al Mn2+ a MnO4- en medio ácido.

(ver reacción en el power)